Cтраница 3
Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400 - 450 С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300 - 450 С в присутствии алюмосиликата ( катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350 С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны; при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфиды с первичными радикалами. [31]
Активность катализаторов обычно определяют на лабораторных установках, где осуществляется тот технологический процесс, для которого предназначен Данный катализатор. Активность оценивают по выходу целевого продукта или конверсии исходного сырья. Иногда испытуемый образец сравнивают с эталонным, активность которого известна. Активность катализаторов каталитического крекинга характеризуется так называемым индексом активности - выходом [ в % ( масс.) от сырья ] фракции до 200 С, полученной в результате каталитического крекинга эталонного сырья в стандартных условиях на лабораторной установке. [32]
Активность катализаторов обыкновенно определяют на лабораторных установках, где осуществляется тот технологический процесс, для которого предназначен данный катализатор. Активность оценивают по выходу целевого продукта или конверсии исходного сырья. Иногда испытуемый образец сравнивают с эталонным, активность которого известна. Активность катализаторов каталитического крекинга характеризуется так называемым индексом активности - выходом ( в вес. [33]
Активность катализаторов обычно определяют на лабораторных установках, где осуществляется тот технологический процесс, для которого предназначен данный катализатор. Активность оценивают по выходу целевого продукта или степени превращения исходного сырья. Иногда испытуемый образец сравнивают с эталонным, активность которого известна. Активность катализаторов каталитического крекинга характеризуется так называемым индексом активности - выходом ( в % от сырья) фракции до 200 С, полученной в результате каталитического крекинга эталонного сырья в стандартных условиях на лабораторной установке. [34]
Реакционная способность углерода сильно зависит от сто структуры и наличия в его составе примесей. Как показали эксперименты, проведенные в работе [3.49] с катализаторами крекинга, наибольшее влияние на выжиг коксовых отложений в диффузионной области горения оказывает добавление железа. В кинетической области присутствие железа мало влияет на скорость регенерации катализатора каталитического крекинга. Сгорание кокса на образце, содержащем железо, обусловлено характером распределения кокса по сечению частицы катализатора. На таком катализаторе кокс в основном откладывается в периферийных областях частицы, а если учесть, что у используемого нами железоокисного катализатора объем пор и поверхность значительно меньше, чем у катализаторов крекинга, то необходимая глубина проникновения кислорода в зону горения уменьшается, в результате должно происходить ускорение выгорания отложений. [35]
Реакционная способность углерода сильно зависит от его структуры и наличия в его составе примесей. Как показали эксперименты, проведенные в работе [3.49] с катализаторами крекинга, наибольшее влияние на выжиг коксовых отложений в диффузионной области горения оказывает добавление железа. В кинетической области присутствие железа мало влияет на скорость регенерации катализатора каталитического крекинга. Сгорание кокеа на образце, содержащем железо, обусловлено характером распределения кокса по сечению частицы катализатора. На таком катализаторе кокс в основном откладывается в периферийных областях частицы, а если учесть, что у используемого нами железоокисного катализатора объем пор и поверхность значительно меньше, чем у катализаторов крекинга, то необходимая глубина проникновения кислорода в зону горения уменьшается, в результате должно происходить ускорение выгорания отложений. [36]
Ранее уже указывалось, что активность катализаторов гидрирования снижается в присутствии соединений азота и кислорода. Увеличение содержания органического азота в сырье до 0 05 % заметно уменьшает скорость деструктивного гидрирования. Чтобы сохранить степень конверсии в бензин такой же, как и в случае, когда анилин не добавлен, температуру реакции следует увеличить приблизительно на 20 С. По сравнению с активными катализаторами деструктивного гидрирования, нанесенными на отбеливающую глину в качестве носителя, 52-катализатор менее чувствителен к соединениям, из которых образуется NII3; эти активные катализаторы обладают более слабой гидрирующей активностью. Однако У 52-катализатор более чувствителен к указанным соединениям, чем катализатор Mo-Zn-Mg. По-видимому, на эффективность деструктивного гидрирования по механизму с участием иона кар-боння особенно влияет аммиак или органические соединения азота. Аналогичным образом теряют свою активность в присутствии соединений азота катализаторы каталитического крекинга. С другой стороны, активность WS2 повышается в присутствии сероводорода. [37]
Ранее уже указывалось, что активность катализаторов гидрирования снижается в присутствии соединений азота и кислорода. Опыты, в которых цетеновое число дизельного топлива повышалось после гидрирования на У52 - катализаторе, показывают, что аммиак или соединения азота в этом случае могут действовать благоприятным образом, так как они снижают скорость разложения в большей степени, чем скорость самой реакции гидрирования. Увеличение содержания органического азота в сырье до 0 05 % заметно уменьшает скорость деструктивного гидрирования. Чтобы сохранить степень конверсии в бензин такой же, как и в случае, когда анилин не добавлен, температуру реакции следует увеличить приблизительно на 20 С. По сравнению с активными катализаторами деструктивного гидрирования, нанесенными на отбеливающую глину в качестве носителя, У52 - катализатор менее чувствителен к соединениям, из которых образуется NH3; эти активные катализаторы обладают более слабой гидрирующей активностью. Однако У52 - катализатор более чувствителен к указанным соединениям, чем катализатор Mo-Zn-Mg. По-видимому, на эффективность деструктивного гидрирования по механизму с участием иона кар-бония особенно влияет аммиак или органические соединения % азота. Аналогичным образом теряют свою активность в присутствии соединений азота катализаторы каталитического крекинга. С другой стороны, активность WS2 повышается в присутствии сероводорода. [38]
Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса: естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины [ И, 12 ] типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. 11 приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния. [39]