Катализатор - линдлар
Cтраница 3
Группа английских химиков [ 71 использовала бис - ( этилендиамин) хром ( П) в первом полном синтезе провитамина D3, являющегося продуктом облучения 7-дегидрохоле-стерина. Синтез завершается полугидрированием над катализатором Линдлара. [31]
Для гидрогенизации ацетилена были использованы самые разнообразные никелевые и палладиевые катализаторы, но ни один из них не может считаться вполне подходящим. Уже много лет назад был описан катализатор Линдлара. [32]
Относительные реакционные способности таковы, что алкины могут быть селективно гидрированы в алкены с высоким выходом, а енины могут быть превращены в соответствующие диены. Наиболее удачным методом является гидрирование на катализаторе Линдлара - палладий на углекислом кальции, частично инактивирован-ный ацетатом свинца ( Линдлар, 1952); никель Ренея также находит широкое применение. Каталитическое гидрирование тройной связи идет как присоединение, в результате которого получается 80 - 90 % цис-олефина. Реакция имеет большое значение, так как большинство других методов синтеза приводит к термодинамически более устойчивым гранс-олефинам. [33]
Частичное и избирательное стереоспецифичесКое восстановление диацетиленов с помощью ди - и триалкилборанов. В литературе неоднократно отмечалось, что частичное гидрирование в присутствии катализатора Линдлара [745, 755-757] или с помощью диизобутилалюминийгидрида [757] не всегда протекает удовлетво рительно. Особенно это относится к диацетиленам. Хорошие результаты дает метод химического восстановления ацетиленов [ 755, 757, 757а ] и диацетиленов с помощью ди - и триалкилборанов. Метод основан на способности ацетиленов необратимо реагировать с ди - и триалкилборанами. Для получения ениновых соединений из 1 4-диалкилдиацетиленов последние подвергают моногидробори-рованию с помощью бш. [34]
Исчерпывающее гидрирование энантотоксина над палладием приводит к оптически активному гептадекандиолу-1 14, строение которого доказано окислением в гептадеканон-14 - овую кислоту. Наличие двух тройных связей было доказано их селективным гидрированием над катализатором Линдлара с образованием соединений, имеющих характерный для пентаеновой системы спектр поглощения. [35]
По одной из методик для проведения озонолиза олефины, растворенные в пентане при - 65ч - - 75 С, смешивают с раствором озона ( 0 03 - М) в пентане при той же температуре. Реакция протекает за несколько минут; образующийся озонид разлагают водородом при 0 С в присутствии катализатора Линдлара. По другому способу озонирование ведут при 0 С в метанольном растворе, а образующийся алкоксигидропероксид восстанавливают цинком в уксусной кислоте или гидрируют над палладием на угле при 20 - 25 С. Эти методики применимы для макро - и микроколичеств; их обычно используют для озонирования кислот или их эфиров. [36]
Второй фрагмент - терпеновый спирт изофитол - получают с помощью последовательности реакций, частично рассмотренных в синтезе витамина А. Дегидролиналоол ( 122), полученный из 6-метилгептен - 5-она - 2, восстанавливают над катализатором Линдлара в линалоол ( 135), который затем конденсируют с изопропенилметиловым эфиром, получаемым из ацетона и метилового спирта. [37]
Восстановленне азидов до аминов можно проводить также и каталитически на палладии и платине. Избирательное восстановление азидной группы в присутствии двойной связи и карбонильной группы может быть осуществлено с помощью катализатора Линдлара. [38]
Наряду с указанными образуются в незначительных количествах продукты вторичного превращения. Однако отмечено [593], что частичное гидрирование 2 7-диметилоктадиин - 3 5-диола - 2 7 над катализатором Линдлара в метаноле с хорошим выходом приводит к диеновым гликолям, преимущественно цис, tywc - конфигурации. [39]
 |
Распределение метки во фрагментах молекул жирных кислот.| Миграция двойной связи при изотопном обмене метилолеата с газообразным тритием ( катализатор Линдлара, 1 ч, диоксан, 23 С. [40] |
Подобный подход дает основание для достоверного прогнозирования оптимальных условий получения меченых ненасыщенных соединений нативной структуры методом изотопного обмена. Очевидно, что реакции необходимо проводить при как можно меньшем заполнении поверхности катализатора изотопами водорода, использовать катализаторы Линдлара, интерметаллические и другие катализаторы, обладающие пониженной гидрирующей способностью. [41]
В колбу емкостью 0 5 л помещают 9 3 г ( 0 05 моль) метилового эфира 5-фенил - 2-пентен - 4-иновой кислоты в 300 мл абсолютного метанола и прибавляют 2 г катализатора Линдлара. При непрерывном встряхивании реакционной смеси пропускают в течение 4 - 5 часов ток водорода. По окончании реакции ( прекращается поглощение водорода) катализатор отфильтровывают, а метанол отгоняют. [42]
В колбу емкостью 0 5 л помещают 9 3 г ( 0 05 моль) метилового эфира 5-фенил - 2-пентен - 4-иновой кислоты в 300 мл абсолютного метанола и прибавляют 2 г катализатора Линдлара. При непрерывном встряхивании реакционной смеси пропускают в течение 4 - 5 часов так водорода. По окончании реакции ( прекращается поглощение водорода) катализатор отфильтровывают, а метанол отгоняют. [43]
Обычно в качестве катализатора применяется палладий на носителях - Mf3 BaSO. Часто используется катализатор Линдлара - палладий, нанесенный на СаС03, модифицированный добавками свинца. [44]
Этот вариант был Излером и др. [47] усовершенствован в заводской практике. Полученный при конденсации диол переводили в 15 15 -дегидро - ( 3-каротин путем аллильной перегруппировки и одновременной дегидратации. Частичное гидрирование в присутствии катализатора Линдлара ( палладиевый дезактивированный) дало 15 15 - с - ( 3-каротин, который был изомеризован в полной транс - - каротин в высококипящем петролейном эфире. [45]
Страницы: 1 2 3 4