Cтраница 4
Ион тетрабутиламмония почти количественно переносит цианид-ион из водной фазы в дихлорметан, а эмульгирование достигается с помощью специальной высокоскоростной мешалки. Одно из преимуществ использования эмульгированной системы состоит в высокой электропроводности электролитной среды, вследствие чего можно снизить прилагаемое к ячейке напряжение. Катализатор межфазного переноса обеспечивает протекание электродного процесса в органической фазе. Из 1 4 - ДМБ получается продукт замещения метоксигруппы - 4-метоксибензонит-рил с 40 % - ным выходом ( в расчете на вступившее в реакцию исходное соединение), а также примерно 3 % продукта замещения водорода - 2 5-диметоксибензонитрила. Аналогично 1 2 - ДМБ дает 2-метокси - и 3 4-диметоксибензонитрилы с выходами 26 и 11 % соответственно. [46]
В реакции же с участием третичного галогенопроизводного в качестве промежуточной частицы образуется карбокатион, и основным продуктом реакции будет изобутилен. Катализаторы межфазного переноса увеличивают выход и скорость образования простых эфиров. [47]
Начнем наше рассмотрение с реакции алкилирования, которая должна характеризоваться сильной зависимостью от р / Са соответствующей С - Н -, N - Н - или О - Н - кислоты. Относительно сильные кислоты, такие, как, например, ацетилацетон, растворяются в гидроксиде натрия. Соответственно работа катализатора межфазного переноса состоит в реэкстракции аниона в форме ионной пары обратно в органическую фазу, где и проходит С - или О-алкилирование ( в разд. [48]
Ранее эта обычная реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения имела крайне ограниченную область применения из-за низкого выхода сложных эфиров в протонных растворителях ( вода, спирты), где карбоксилат-ион сильно сольватирован с помощью водородной связи и поэтому обладает низкой реакционной способностью. В качестве катализаторов межфазного переноса целесообразно использовать 18-краун-б - полиэфир. [49]