Cтраница 4
Этим требованиям в достаточной мере удовлетворяют катализаторы, состоящие из окиси хрома и окиси алюминия. Катализаторы готовят насыщением активной окиси алюминия хромовой кислотой или растворением в воде нитрата хрома или хромата ( соответственно би-хромата) аммония; при этом получают раствор такой высокой концентрации, что он полностью всасывается при внесении в него окиси алюминия. Затем следует сушка, а потом прокаливание для переведения нитрата хрома ( соответственно хромата аммония) в окись хрома. [46]
К раствору 6 3 г 1 3 4-три - О-бензил-о - грео-пентулозы ( V) в 100 мл смеси диоксан-вода ( 9: 1 по объему) прибавляют свежеприготовленную палладиевую чернь. Катализатор готовят восстановлением 1 г хлористого палладия в метаноле и тщательно промывают диоксаном. Суспензию встряхивают при - 25 С в атмосфере водорода до тех пор, пока не прекратится поглощение газа. Катализатор отфильтровывают, тщательно промывают водой и объединенный фильтрат перемешивают с дуолитом А-4 ( ОН -), чтобы полностью удалить следы кислоты, которые могут присутствовать в реакционной массе. Раствор упаривают в вакууме и, растворив остаток в небольшом объеме воды, пропускают через колонку с активированным углем. Колонку промывают водой и промывные воды объединяют с основным раствором. Пятна обнаруживают орцином и соляной кислотой или аммиачным раствором нитрата серебра, о-грео - Пентулозу можно охарактеризовать в виде соответствующего n - бромфенилгидразона или 2 3 - О-изопропилиден-р - о-трео-пентулофуранозы. Как было показано ранее, оба названных соединения являются кристаллическими продуктами. [47]
Полибутадиен, полученный при температурах от - 10 до 30 на стандартном алфиновом катализаторе, содержащем хлористый натрий, изо-пропилат натрия и аллилнатрий, имеет чрезвычайно высокий молекулярный вес, а поэтому представляет собой очень жесткий продукт, который трудно перерабатывать. Катализатор готовят, смешивая хлористый амил и натрий, причем образуются амилнатрий и хлористый натрий. Далее часть амилнатрия разлагают изопропиловым спиртом. Отношение амилнатрия к изопропила-ту натрия, определяемое количеством изопропилового спирта, использованного в последней стадии получения катализатора, влияет на свойства полимера. Это обстоятельство рассматривается в следующем разделе. [48]
Полученную пастообразную или порошкообразную массу прессуют, формуют, гранулируют, рассеивают на фракции и получают контактную массу в виде шариков, таблеток, зерен или гранул. Иногда катализатор готовят в виде тончайших сеток, изготовленных из сплавов различных металлов ( платиново-ро-диевые се. Для проведения процессов во взвешенном слое катализатора контактную массу изготавливают и применяют в виде мелких зерен или шариков диаметром от 0 5 до 3 мм. [49]
Существует еще одна группа катализаторов, способных поли-меризовать различные ненасыщенные углеводороды ( олефины и диены) и позволяющих синтезировать стереорегулярные полимеры. Такие катализаторы готовят пропитыванием носителя раствором соответствующей соли и прокаливанием при 500 - 550 до образования окисла; содержание последнего по отношению к носителю составляет от одного до нескольких процентов. [50]
В качестве второго примера может служить исследование вана-дий-калий-сульфатяо - силккагелевого ( ВКОС) катализатора окисления нафталина во фталевый ангидрид. Этот катализатор готовят пропиткой силнкагеля водным раствором сульфатов ванадила и калия, а затем прогревают при 400 С для разложения сульфата ванадила, который переходит при этом в окислы ванадия. Такой катализатор до и после катализа обнаруживает интенсивный сигнал ЭПР, обладающий сверхтонкой структурой. [51]
В качестве второго примера может служить исследование вана-дий-калйй-сульфатно - силикагелевого ( ВКОС) катализатора окисления нафталина во фталевый ангидрид. Этот катализатор готовят пропиткой сюшкагеля водным раствором сульфатов ванадила и калия, а затем прогревам при 400 % для разложения сульфата ванадила, который переходит при этом в окислы ванадия. Такой катализатор до и после катализа обнаруживает интенсивный сигнал ЭПР, обладающий сверхтонкой структурой. [52]
Существует еще одна группа катализаторов, способных поли-меризовать различные ненасыщенные углеводороды ( олефины и диены) и позволяющих синтезировать стереорегулярные полимеры. Такие катализаторы готовят пропитыванием носителя раствором соответствующей соли и прокаливанием при 500 - 550 до образования окисла; содержание последнего по отношению к носителю составляет от одного до нескольких процентов. [53]