Полупроводниковый катализатор

Cтраница 2

Таким образом, на полупроводниковых катализаторах ( окислах металлов) сосуществует ряд реакций, протекающих с различной скоростью. [16]

Однако при температурах промышленного катализа полупроводниковые катализаторы часто находятся в области собственной проводимости и проявляют ряд характерных свойств: 1) слабую зависимость каталитической активности от количества и характера введенной примеси; 2) связь каталитических свойств, в первую очередь, с энергетическими уровнями валентных электронов атома и размерами ионов, а через них с положением элементов, образующих катализатор, в периодической системе Д. И. Менделеева; 3) связь каталитических свойств с шириной запрещенной зоны полупроводника; 4) большие значения предэкспоненциального множителя; 5) сглаживание различий между п - и р-полупроводниками. [17]

Действие примесей, введенных в полупроводниковые катализаторы, очень сходно с влиянием добавок на свойства металлов, но механизм их различен. Распространены случаи возникновения таких растворов при взаимодействии твердого тела с газом. Например, кислород растворяется в поверхностном слое серебряного катализатора, так же как и водород а палладии. Тогда поверхностные слои контактов приобретают свойства, отличающиеся от свойств объема металла. [18]

Возможные схемы дегидрирования. [19]

С другой стороны, большинство полупроводниковых катализаторов имеет ионную решетку, и даже на поверхности металлов можно ожидать образования достаточного числа диполь-ных поверхностных соединений. Следовательно, исключать полностью воздействие этих классов веществ па гетеролитические процессы было бы неправильно. [20]

Влияние аниона добавки на активность катализатора. [21]

С позиций электронной теории модифицирования полупроводниковых катализаторов, механизм действия промотирующей добавки в данном случае может быть объяснен тем, что одновалентные катионы щелочных металлов, внедряясь в решетку окислов изучаемых нами катализаторов создают оптимальную концентрацию свободных электронов, принимающих участие в осу-ществлении реакции декарбо - нилирования фурфурола. [22]

Результаты исследования охарактеризованной выше группы новых полупроводниковых катализаторов еще не решают вопроса о роли свободных d - электронов, d - орбит или d - зон в катализе редоксного класса. Возможно, что и в этой группе полупроводников AmB8 - m со структурой сфалерита и тем же типом связей соединения, содержащие в качестве А переходные элементы, обладают повышенной каталитической активностью, как это, по-видимому, характерно для окислов и сульфидов. Но таких соединений с т - j 1 пока известно очень немного, и нужно найти условия, при которых они не изменяли бы своей кристаллической структуры и химического состояния в присутствии субстрата. Нельзя также считать полностью исключенным, что атомы А элементов главных подгрупп в полупроводниках AmB8 - m используют при образовании химических связей в поверхностных хемосорбционных соединениях распаренные электроны комплексных d - оболочек. Это весьма вероятно для Zn и Cd, непосредственно следующих за завершением переходных рядов Se - Си и Y - Ag. [23]

Во всяком случае на поверхности металлических и полупроводниковых катализаторов хемосорбируются углеводороды с малой энергией активации и с образованием промежуточных активных форм, природа которых пока не выяснена. [24]

Изотерма адсорбции кисло - [ IMAGE ] Изотермы адсорбции кислорода на MgCr Oi при 230. рода на MgCraOi. [25]

Таким образом, на всех простых полупроводниковых катализаторах - окислах металлов - кислород хемосорбируется и частично ( в ряде случаев) растворяется в решетке. Грей и Дарби [123] считают, что адсорбция и десорбция кислорода на закиси меди ( СшО), закиси никеля ( N10), окиси марганца ( МпО) и окиси цинка ( ZnO) создают дефекты решетки, а следовательно, согласно электронным представлениям должна изменяться каталитическая активность окислов. [26]

Согласно представлениям о примесной проводимости, полупроводниковые катализаторы должны быть очень чувствительны к различным добавкам и загрязнениям. На самом деле устойчивость полупроводниковых катализаторов ( окислов, сульфидов) к отравлению намного превосходит устойчивость металлических катализаторов. В смешанных полупроводниковых катализаторах только значительное содержание добавок изменяет свойства катализатора. [27]

Согласно представлениям о примесной проводимости, полупроводниковые катализаторы должны быть крайне чувствительны к различным добавкам и загрязнениям. На самом деле наблюдается обратная картина - устойчивость полупроводниковых катализаторов ( окислов, сульфидов) к отравлению намного превосходит устойчивость металлических катализаторов; небольшие добавки, как правило, не меняют резко их каталитических свойств. В смешанных полупроводниковых катализаторах только значительное содержание добавок изменяет свойства катализатора. [28]

Исследована связь между изменениями работы выхода полупроводниковых катализаторов Ni2O3, РЬО в процессе их старения и изменениями концентрации перекиси водорода при каталитическом ее разложении. Подобраны уравнения регрессии и вычислены корреляционные отношения, подтверждающие наличие корреляции между исследованными величинами. [29]

Адсорбция компонентов реакционной среды на поверхности полупроводниковых катализаторов равнозначна внедрению примесей в поверхность катализатора с появлением новых локальных электронных уровней, сдвигом уровня Ферми и общим изменением состояния электронно-дырочного газа. Следовательно, с точки зрения электронной теории катализа данный тип влияния среды на активность катализатора включается в общее рассмотрение механизма гетерогенно-каталитических реакций. [30]

Страницы: 1 2 3 4