Cтраница 4
Электронная теория позволяет предсказывать, что произойдет с полупроводниковым катализатором при введении в него примесей различной электронной структуры, как изменится его каталитическая активность по отношению акцепторной или донорной реакции. [46]
Следует отметить, что многие окислительно-восстановительные реакции ускоряются полимерными полупроводниковыми катализаторами, например: разложение Н2О2 - политетрацианэтиленом, по-лифталоцианином меди, полиакрилонитрилом ( ПАН) и др.; разложение НСООН катализируют поливинилен, ПАН, полихелаты - и др.; разложение N2O - поликсантен, ПАН и др. Перечень реакций и полупроводниковых органических катализаторов можно продолжить. [47]
Изучая окисление окиси углерода ( СО) на полупроводниковом катализаторе - окиси цинка, Шваб аришел к заключению, что эта реакция протекает следующим образом. [48]
Еникеев измерил работу выхода при адсорбции кислорода па окисных полупроводниковых катализаторах и показал, что молекула заряжена отрицательно. В прилагаемой таблице приведены экспериментальные результаты измерения электропроводности и работы выхода различных окислов металлов при хемосорбции углеводородов в области примесной проводимости. Специальными опытами было установлено полное отсутствие восстановления поверхности катализаторов при адсорбции. [49]
Связь между нарушением химического состава у чувствительных к примесям полупроводниковых катализаторов, с одной стороны, и их каталитическими свойствами - с другой, ясно указывала на реальность химического механизма образования структур, обладающих высокой каталитической активностью. Совершенно очевидным было и то положение, что только химический характер захвата примесей ( будь то образование твердого раствора или нового своеобразного соединения) мог послужить причиной такой большой устойчивости активной структуры, какая характерна для довольно жестких условий длительной работы катализаторов. Причины физического характера не могут обусловить устойчивости активной структуры в таких условиях. [50]
Связь между нарушением химического состава у чувствительных к примесям полупроводниковых катализаторов, с одной стороны, и их каталитическими свойствами - с другой, ясно указывала на реальность химического механизма образования структур, обладающих высокой каталитической активностью. Совершенно очевидным было и то положение, что только химический характер захвата примесей ( будь то образование твердого раствора или нового своеобразного соединения) мог послужить причиной такой большой устойчивости активной структуры, какая характерна для довольно жестких условий длительной работы катализаторов. Причины физического характера не могут обусловить устойчивости активной структуры в таких условиях. [51]
![]() |
Зависимость констант скорости разло. [52] |
Примеси изменяют свойства не только металлических, но и полупроводниковых катализаторов. Добавление к окиси цинка окиси лития изменяет скорость реакций превращения СО в углекислый газ, разложения закиси азота на азот и кислород. [53]
Изучение адсорбции, десорбции и изотопного обмена кислорода на полупроводниковых катализаторах показывает, что при температурах катализа кислород прочно связан с поверхностью. Связь L - С более слабая, так как даже при температурах, значительно ниже температуры каталитической окислительной реакции, наблюдается слабая обратимая адсорбция углеводорода. [54]
Количественная трактовка влияния электронных факторов на кинетику реакций в присутствии полупроводниковых катализаторов дана С. При более точном рассмотрении необходимо также учитывать взаимное наложение и влияние обоих факторов. Аналогичным образом обстоит дело и в случае взаимодействия адсорбированных частиц. [55]
Экспериментальная информация относительно значений ПП после адсорбции на окисных или других полупроводниковых катализаторах чрезвычайно скупа и не позволяет выявить какие-либо общие закономерности. [56]
![]() |
Результаты разложения циклогексанола. [57] |
Реакция дегидратации в основном протекает на кислотных катализаторах, хотя известны полупроводниковые катализаторы дегидратации спиртов, такие, как, например, окись германия. [58]
С точки зрения электронных представлений о механизме каталитического процесса, протекающего на полупроводниковых катализаторах, большую роль в катализе играет образование заряженных адсорбированных молекул и ионов. Заметим, что эффект заряжения поверхности катализатора при адсорбции и в настоящее время можно определить экспериментально. [59]