Cтраница 1
Твердые кислотные катализаторы, полученные на основе активной окиси алюминия и борной кислоты ( или окиси бора), обладают свойствами, позволяющими осуществить реакцию парофазной изомеризации оксимов в лактамы, в частности, перегруппировку циклогексаноноксима в е-капролактами. [1]
Применение твердых кислотных катализаторов требует более высоких температур ( до 300 С), но и высоких давлений ( 1 - 20 МПа) для обеспечения благоприятных термодинамических условий. [2]
В отличие от твердых кислотных катализаторов, которым посвящены обширные исследования, твердым основным катализаторам было уделено незначительное внимание. [3]
В то время как на твердых кислотных катализаторах ( большей частью на SiO2 - А12О3) дисмутацию и пере-алкилирование метилбензолов наблюдали при 300 - 450 С [146, 147], на типичных катализаторах Фриделя - Крафтса низкотемпературная дисмутация и Переалкилирование этилбензолов [148] и изопропил-бензолов [149] происходят при температурах ниже 100 С. [4]
В связи с исследованием механизма действия твердых кислотных катализаторов представляет интерес накопление экспериментального материала по реакциям на твердых кислотных катализаторах, осуществленным ранее в жидкой фазе с катализаторами - жидкими кислотами. [5]
Другие типы процессов изомеризации объединяет применение твердых кислотных катализаторов в сочетании с металлическим компонентом, главным образом платиной. Процессы осуществляются при давлении и циркуляции водорода; остальные условия определяются кислотностью применяемых катализаторов и, соответственно, их активностью при различных температурах. [6]
Основным преимуществом ионитов по сравнению с твердыми кислотными катализаторами прямой гидратации олефинов является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Сильнокислые ионообменные смолы создают высокую концентрацию Н - ионов в зоне реакции, что обеспечивает достаточно высокую скорость реакции при умеренных температурах и увеличивает производительность катализатора по спирту. [7]
Полагают, что изомеризация диметилбутилена осуществляется на твердых кислотных катализаторах по схеме, приведенной на стр. Поэтому перенос метильной группы от иона I к иону II должен быть достаточно легок. Однако, поскольку на одном и том же катализаторе перенос метильной группы по сравнению с присоединением или отрывом протона происходит при более высоких температурах [20], равновесное соотношение изомеров Б и В должно устанавливаться после того, как установятся их равновесные соотношения с изомером А. [8]
Изучена гетерогенно-каталитическая реакция гидролиза хлористого метилена на различных твердых кислотных катализаторах. В качестве катализаторов использованы: ряд образцов сульфата никеля, прокаленных при различных температурах, сульфид цинка, алюмосиликат, окись кремния, твердая фосфорная кислота, инфузорная земля и др. На основании изучения корреляции между каталитической активностью и кислотными свойствами для различных катализаторов, а также по данным исследования природы кислотных центров на поверхности сульфата никеля оказалось возможным сделать следующие выводы о механизме каталитического действия кислотных катализаторов. [9]
Разработана малоотходная технология синтеза 2-хлорантрахинона с заменой олеума на твердый кислотный катализатор - асканит-бентонит активированный. [10]
СО РАН разработан малоотходный способ нитрования мезитилена дымящей HN03 в присутствии твердого кислотного катализатора - активированного асканита-бентонита при комнатной температуре в среде гексана или тетрахлормета-на. Выход динитромезитилена при этом способе снижается с 8 до 3 - 5 %, не образуются сильнокислые сточные воды. [11]
Как уже указывалось выше, при достаточно жестких условиях в присутствии твердых кислотных катализаторов алкены подвергаются значительной скелетной изомеризации. Именно эти условия применяют и при гидроизомеризации. Поэтому роль металла скорее всего заключается в дегидрировании алкена, который соединяется затем с протоном катализатора, образуя карбоний-ион. [12]
Разложение наиболее успешно, по-видимому, будет проводиться при разбавлении ацетоном и использовании твердых кислотных катализаторов. Общее развитие гидро-генизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности создаст, вероятно, условия для гидро-генизационной очистки кумола, идущего на окисление, получаемого фенола, и отходов от производства последнего. [13]
В течение последних 20 лет были достигнуты значительные успехи в понимании свойств и поведения твердых кислотных катализаторов. Очень большое внимание было уделено изучению алюмо-силикатного катализатора и глин, так как они имеют промышленное значение. Остальные твердые кислые катализаторы были исследованы в значительно меньшей степени. К сожалению, многие исследователи уделяли очень мало внимания влиянию методов приготовления, которые сказываются на конечных свойствах катализатора. По этой причине трудно сравнивать результаты различных исследований алюмосиликатных катализаторов, приготовление которых не проводилось по единой методике. [14]
Катализаторами изомеризации изобутенилкарбинола в диметилвинилкарби-нол являются все вещества кислотного характера, в том числе и твердые кислотные катализаторы. Наименьший выход побочных продуктов - изопрена и эфиров изоамиленовых спиртов - наблюдается в присутствии слабых кислот, например щавелевой. [15]