Cтраница 2
В качестве катализаторов расщепления ДМД запатентован целый ряд соединений, представляющих практически все группы известных в литературе твердых кислотных катализаторов, однако практическое значение приобрели лишь немногие. Полученные ими данные ( табл. 7) показали, что селективность действия окиси алюминия и сульфата цинка крайне невысока, одновременно они катализируют распад формальдегида на окись углерода и водород. [16]
![]() |
Зависимость величины константы скорости от изменения энтальпии. [17] |
Примером, показывающим применение термодинамических данных в качестве переменных, является деалкилирование моноалкилбензолов [8] в присутствии ряда твердых кислотных катализаторов при температурах - 400 С. [18]
В связи с исследованием механизма действия твердых кислотных катализаторов представляет интерес накопление экспериментального материала по реакциям на твердых кислотных катализаторах, осуществленным ранее в жидкой фазе с катализаторами - жидкими кислотами. [19]
Изомеризация 2-метюшентена - 1 в 2-метилпентен - 2 осуществляется в газовой фазе при 150 - 300 С над неподвижным слоем твердого кислотного катализатора. Стабильные показатели процесса обеспечиваются в течение 200 ч непрерывной работы катализатора без регенерации. Полимеризации гексенов в указанных условиях практически не происходит. Олефины С12Н24 обнаруживаются в катализате только в виде следов. Единственным побочным продуктом реакции является 4-метилпентен - 2, который легко отделяется при четкой ректификации вместе с непревращенным 2-метилпентеном - 1 от целевого продукта и направляется в рецикл. [20]
Существует другой важный способ гидратации пропилена - процесс, протекающий частично в газовой, частично в жидкой фазах, основанный на применении твердых кислотных катализаторов, содержащих окись вольфрама в смеси с окислами других металлов, например, окисью цинка. [21]
![]() |
Схема установки. [22] |
Авторы [3] не рассматривали весьма интересного вопроса о том, каким образом в гетерогенных системах кислоты могут оказаться каталитически активными в этой реакции и чем механизм реакции на твердых кислотных катализаторах должен отличаться от механизма реакции гомогенной каталитической реакции в жидкой фазе. Для того чтобы ответить на эти вопросы, и была предпринята настоящая работа. Кгроме того, работа имела своей целью изучить более подробно особенности каталитического действия сульфата никеля, который в последнее десятилетие является предметом наших исследований. [23]
Первые работы были посвящены процессу каталитической полимеризации алкеновых компонентов, содержащихся в нефтезаводском газе. Потребность в твердых кислотных катализаторах удалось удовлетворить благодаря открытию такого катализатора, как твердая фосфорная кислота, состоящая из прокаленной смеси кизельгура ( диатомовая земля) с фосфорной кислотой. Следует отметить, что кизельгур играет роль не только носителя катализатора, но и вступает в химическое соединение с фосфорной кислотой. Установки начального периода включали специальную аппаратуру для регенерации катализатора, но опыт показал, что применение высокого давления ( 28 - 70 am ] и соответствующее регулирование температуры реакции ( 175 - 225 С) позволяют достигнуть большого срока службы катализатора без регенерации. [24]
Результаты работ, проведенных в 30 - 40 - х годах [2], показали бесперспективность технического получения диенов путем гомогенного разложения 1 - 3-диоксанов в присутствии растворенных кислот. Для второй стадии промышленного процесса был избран иной вариант получения изопрена - расщепление ДМД над твердыми кислотными катализаторами. [25]
Выполненные к настоящему времени сравнительно немногочисленные работы по катализу на твердых основаниях показали, что этот тип катализаторов весьма перспективен и найдет широкое применение для многих важных реакций. Сейчас проводятся интенсивные исследования их каталитической активности и основных свойств с помощью методов, применяемых для твердых кислотных катализаторов. [26]
В настоящее время 4-третбутилфенол производится алкилиро-ванием фенола изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты или катеонита КУ-2. Однако более простым, экономичным и перспективным методом получения 4-третбутилфенола является алкилирование фенола непосредственно изобутиленом в присутствии твердых кислотных катализаторов. [27]
При свободном карбоний-ионе оба Н - атома, расположенные у третьего углеродного атома, имеют одинаковые шансы отщепиться, и с любым катализатором начальное значение отношения цис / транс должно быть близким к единице. Это, по-видимому, действительно имеет место в случае жидкофазного гомогенного катализа [7], но не в случае твердых кислотных катализаторов, когда предпочтительно осуществляется образование ис-изомера, зависящее и от природы катализатора. Были предположены различные промежуточные соединения с жесткой стереохимической конформацией, но причина предпочтения, оказываемого при этом цыс-конформации, еще не выяснена. [28]
В нефтеперерабатывающей промышленности применяется процесс алкилирования изобутана с целью получения высокооктанового компонента бензина. В качестве катализаторов в промышленности используют серную и фтористоводородную кислоты. Перспективно, по-видимому, применение твердых кислотных катализаторов. [29]
Учитывая специфичность процессов полимеризации изобутилена, как преимущественно низкотемпературных, имеются ограничения применения иммобилизованных катионных катализаторов как гетерогенных систем в отношении получения высокомолекулярных продуктов. Однако для синтеза низкомолекулярных полимеров изобутилена они могут быть использованы как достаточно активные и технологичные катализаторы. При этом им, как правило, присущи достоинства твердых кислотных катализаторов - легкость отделения продукта от катализатора, низкая зольность продуктов, неоднократное или длительное использование, снижение коррозии оборудования, меньшая чувствительность к примесям и др. Об этом свидетельствуют данные многочисленных отечественных и зарубежных патентов. Процессам с применением иммобилизованных катионных катализаторов присущи как общие черты нанесенных систем ( стабильный, стационарный характер действия), так и некоторые отличия от них, на которые указывалось при анализе конкретных работ. [30]