Cтраница 1
Окислительные катализаторы, в том числе и переходные металлы и их окислы, как правило, относятся к первому классу классификации Рогинского; степень окисления этих твердых тел является функцией окружающих условий во время катализа, и только о благородных металлах ( Pt, Аи) можно с уверенностью сказать, что они при всех условиях пребывают в металлическом состоянии. Обнаружено, что смешанные окислы более активны и обладают большей избирательностью, чем простые окислы, и нередко исследователи смешивают окислы переходных металлов с окислами элементов групп IVB и УБ. В этой области известно очень много работ, касающихся промышленных контактов, и огромное количество патентов, но в то же время число фундаментальных исследований и характеристик активных фаз невелико. [1]
Окислительные катализаторы, в том числе и переходные металлы и их окислы, как правило, относятся к первому классу классификации Рогинского; степень окисления этих твердых тел является функцией окружающих условий во время катализа, и только о благородных металлах ( Pt, Аи) можно с уверенностью сказать, что они при всех условиях пребывают в металлическом состоянии. Обнаружено, что смешанные окислы более активны и обладают большей избирательностью, чем простые окислы, и нередко исследователи смешивают окислы переходных металлов с окислами элементов групп IVB и VB. В этой области известно очень много работ, касающихся промышленных контактов, и огромное количество патентов, но в то же время число фундаментальных исследований и характеристик активных фаз невелико. [2]
Окислительные катализаторы могут применяться в виде тонких и высокоактивных пленок, нанесенных на такие непористые поверхности, какими являются поверхности металлов. Пленки приготовляются путем нанесения на поверхность тонко измельченной смеси окисей алюминия и бериллия и последующего пропитывания пленки неорганического окисла платиной. Толщина готовых пленок изменяется от 0 0076 до 0 0127 мм. Они плотно удерживаются на поверхности металла и поэтому применяются в электропромьнлленности в кячестве покрытий при изготовлении проволочных сопротивлений. Каталитические пленки наиболее удобны в тех случаях, когда они применяются нанесенными на проволочные спирали, легко нагреваемые током до нужной температуры. [3]
Лучшими окислительными катализаторами являются платина и серебро. На этих металлах в условиях катализа окисла металла в виде отдельной фазы не образуется. Адсорбция кислорода на этих металлах изучена довольно подробно, и поэтому мы приводим основные экспериментальные данные, полученные различными исследователями за последние 20 лет. [4]
![]() |
Начальные стадии окисления толуола, этилбензола. [5] |
Наиболее распространенными металлическими окислительными катализаторами являются платина, палладий, медь и серебро. [6]
Поверхность окислительных катализаторов в стационарном состоянии более однородна, чем поверхность свежеприготовленного катализатора. При введении добавок в катализатор изменяются не только его электронные свойства, но и неоднородность поверхности. Можно ожидать, что из большого набора участков, имеющихся на поверхности, всю работл будет выполнять одна какая-нибудь группа со значениями энер гии адсорбции, лежащими в узких пределах. Контролирующая стадия для этой группы участков будет контролирующей стадиел всего процесса. [7]
Модифицирование окислительных катализаторов различными металлоидными добавками все шире и шире используется в промышленности окисления углеводородов. Опубликовано много патентов по изменению селективности окисления разнообразных углеводородов ( непредельных, ароматических и др.) введением металлоидных примесей в металлы и окиси металлов, используемых в качестве окислительных катализаторов в технике. Поэтому особое внимание должно быть уделено выяснению механизма этого явления, что позволит создать научные основы подбора модифицирующих добавок и ликвидировать эмпирический подход к этому вопросу. [8]
На полупроводниковых окислительных катализаторах ( простых и сложных) протекают различные реакции: глубокого окисления, неполного окисления с частичной деструкцией молекул углеводородов и без нарушения основной структуры молекулы, образования продукта неполного окисления с тем же числом атомов углерода, как в исходной молекуле углеводорода. В табл. 31 приведен состав продуктов окисления пропилена на некоторых катализаторах. [9]
Из металлов наиболее распространенными окислительными катализаторами являются платина, палладий, никель, медь и серебро. [10]
Был изучен также другой окислительный катализатор - двуокись олова. По данным [4] этот контакт не претерпевает существенных изменений при тренировке в вакууме при повышенных температурах. [11]
Был изучен также другой окислительный катализатор - двуокись олова. По данным [4] этот контакт не претерпевает существенных изменений при тренировке в вакууме при повышенных температурах. [12]
Последняя стадия приготовления окислительных катализаторов осуществляется во время самого процесса окисления, что является его характерной особенностью. По данным Оржеховского и Маккор-мака [24], серебряный катализатор, используемый при окислении этилена в окись этилена, достигает постоянной активности только через 150 час. [13]
Способ действия восстановительно окислительных катализаторов и структура-активных центров. [14]
Так, например, окислительные катализаторы особенно активны, если в качестве иона-комплексообразователя содержат кобальт и свинец, в то время как каталазно активны соединения железа и меди. Было доказано, что каталитическая функция комплекса может качественно отличаться от функции иона. Так, ион никеля каталазно неакти-иен ( в водных растворах), а комплексные соединения этого иона проявляют каталазную активность. В связи с этим объяснена биологическая эволюция металлсодержащих катализаторов: возможность формирования на основе иона катализаторов с совершенно новыми функциями увеличивает биологическую ценность металлов и обеспечивает их вовлечение в процессы метаболизма. [15]