Электрофильный катализатор
Cтраница 1
Электрофильные катализаторы более эффективны, чем протон ные кислота. [1]
Электрофильными катализаторами могут служить протоны, поступающие из растворителя или от обобщенной кислоты, ионы металла, а также органические молекулы, содержащие группы, способные принимать электроны. Катализ протоном в ферментативных реакциях протекает обычно по механизму общекислотного катализа, и его обсуждение приведено в гл. Катализ ионами металлов здесь обсуждаться подробно не будет. [2]
Важнейшим электрофильным катализатором, действующим в ферментативных системах, служит пиридоксаль. Он катализирует такие превращения а-аминокислот, как трансаминирова-ние, декарбоксилирование, рацемизация, элиминирование и конденсация. Многие из этих реакций пиридоксаль катализирует и в отсутствие фермента, хотя и не столь эффективно и с меньшей специфичностью. [3]
Присутствие электрофильного катализатора имеет особое значение в случае бромистого водорода, так как здесь в качестве конкурирующей реакции возможно радикальное присоединение ( см. ниже), которое, таким образом, подавляется. [4]
 |
Нуклеофплыюе присоединение.| Нуклеофильное присоединение, катализируемое кислотой. [5] |
Координационное присоединение электрофильных катализаторов к кислороду или азоту повышает реакционную способность этих субстратов по отношению к нуклеофилам. На рис. 13.3 изображено нуклеофильное присоединение, катализируемое кислотой. [6]
Аналогична роль электрофильных катализаторов в реакции Фриделя - Крафтса. [7]
 |
Нуклеофильное присоединение, катализируемое кислотой. [8] |
Координационное присоединение электрофильных катализаторов к кислороду или азоту повышает реакционную способность этих субстратов по отношению к нуклеофилам. На рис. 13.3 изображено нуклеофильное присоединение, катализируемое кислотой. [9]
Рассмотрены особенности электрофильных катализаторов па основе галоидалюминийорганических. [10]
Наряду с этим электрофильный катализатор может влиять и на нуклво-ф ильность реагента В, вступая с ним во взаимодействие ( см. разд. Такой случай рассматривался также при обсуждении электрофильного ароматического замещения, где указывалось на невозможность ацилирования ароматических аминов по Фриделю - Крафтсу в присутствии хлорида алюминия ( см. разд. [11]
Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилиру-ет арены до высших алкилароматических соединений, при этом может иметь место частичная деполимеризация ПИБ с последующим алкилированием или деполиалкилированием макромолекул [25] в зависимости от кислотности используемого катализатора. [12]
Добавка солей - электрофильных катализаторов облегчает такую диссоциацию и тем снижает температуру гидролиза. [13]
С другой стороны, электрофильный катализатор может влиять и на нуклеофильность реагента В, вступая с ним во взаимодействие ( см. об этом стр. [14]
С другой стороны, электрофильный катализатор может влиять и на нуклеофильность агента В, вступая е ним во взаимодействие ( см. разд. [15]
Страницы: 1 2 3 4