Cтраница 2
С другой стороны, электрофильный катализатор может влиять и на нуклеофильность реагента В, вступая с ним во взаимодействие ( см. об этом стр. [16]
Для получения полимеров в качестве электрофильных катализаторов используют кислоты Льюиса ( 0 05 %), в которых имеются атомы металлов с недостроенным внешним электронным уровнем и дефицитом электронной плотности. [17]
Первой стадией процесса является присоединение электрофильного катализатора ( безразлично протонной или апротонной кислоты) к двойной связи терпена за счет ТХ-электронов связи и координационно-ненасыщенного электрофильного атома катализатора. У апротонной кислоты электрофильным является координационно-ненасыщенный атом металла, у протонной - атом водорода, электроны которого в той или иной степени смещены к атому кислорода кислотного остатка. [18]
Для получения полимеров в качестве электрофильных катализаторов используют кислоты Льюиса ( 0 05 %), в которых имеются атомы металлов с недостроенным внешним электронным уровнем и дефицитом электронной плотности. [19]
При известных условиях взаимодействие с электрофильным катализатором или сольватирующим растворителем может столь сильно понижать энергию отщепляющегося аниона, что это приводит к снижению общей энергии, необходимой для расщепления связи С-X. [20]
Очевидно, ион лития служит электрофильным катализатором в этой реакции, поэтрму при добавлении криптата соответствующих размеров наблюдается торможение реакции восстановления. Добавление [2,1,1,] - криптата в реакционную смесь в количестве, достаточном для комплексования всего иона лития, приводит к полному подавлению процесса восстановления. Однако введение избытка йодистого лития возвращает системе ее восстановительную способность. Эта реакция обсуждается в разд. [21]
Так как ион серебра действует как сильный электрофильный катализатор и тем самым весьма способствует диссоциации связи С-I, то, согласно выводам на стр. Но это значит, что переходное состояние отчасти обладает характером иона карбония. Тогда последний должен преимущественно реагировать с реагентом с наибольшей электронной плотностью. Наибольшей электронной плотностью в нитрит-ионе несомненно обладает атом кислорода, поэтому в конечных продуктах реакции должен быть не замеченный В. [22]
Согласно сказанному выше, облегчение сольволиза действием электрофильных катализаторов приводит к тому, что переходное состояние в значительной степени приближается к переходному состоянию для 5ЛЛ - реакции. Поэтому в случае оптически активных систем реакция сопровождается рацемизацией, которая является вообще типичной для мономолекулярных реакций. Наоборот, рацемизация, наблюдаемая при облегчаемых электрофильно реакциях сольволиза, использовалась для того, чтобы установить степень электрофильного влияния различных кислот Льюиса. [23]
В случае хлорирования метилфенилдихлорсилана хлором в присутствии электрофильных катализаторов ( налример, металлов или их галогенидов), наоборот, хлорируется лишь фенильный радикал, а метильный радикал не затрагивается. [24]
В случае хлорирования метилфенилдихлорсилана хлором в присутствии электрофильных катализаторов ( например, металлов или их галогенидов), наоборот, хлорируется лишь фенильный радикал, а метильный радикал не изменяется. [25]
Полимеризация изобутилена начинается присоединением протона ( принадлежащего электрофильному катализатору, например, серной кислоте) к молекуле олефи-на. [26]
Изобутилен легко полимеризуется по катионному механизму в присутствии электрофильных катализаторов с образованием широкой гаммы продуктов-от низших олигомеров ( и 2 - 3) до полимеров с молекулярной массой. [27]
Аллпльные хлорпроиаводные относительно устойчивы в отсутствие полярных растворителей и электрофильных катализаторов. Хлорпроизводные, имеющие только один а - или у-алкильный заместитель, вполне устойчивы при обычных температурах. В ряде случаев, хотя катализаторы специально не добавлялись к подвижным хлорпроизводным, вероятно, присутствовали следы каталитических примесей. Некатализируемые изомеризации аллильных хлорпроизводных, по-видимому, включают образование и рекомбинацию промежуточных ионных пар. Эта гипотеза подтверждается сильным увеличением подвижности, вносимым а - или у-алкильными или арильными заместителями. [28]
Это возможно, если добавить, например, SbF5 как особенно сильный электрофильный катализатор, который реагирует главным образом с высшими галогенами. [29]
Ввиду того что галогениды алюминия, особенно А12Вгб, являются энергичными электрофильными катализаторами, они наряду с общим снижением селективности замещения способствуют его полноте [ 392, стр. [30]