Cтраница 3
Наряду с платиновыми катализаторами для дегидрирования нафтеновых углеводородов применяли и другие металлические катализаторы; среди них следует отметить палладиевые и никелевые. В отличие от платиновых и палладиевых катализаторов, никелевые катализаторы обладают ярко выраженными расщепляющими свойствами. [31]
При действии большинства исследованных платиновых и палладиевых катализаторов ангулярная метальная группа 9-метилдекалина почти полностью отщепляется с образованием нафталина, но как побочный продукт всегда образуется небольшое количество ct - метил-нафталина. Оказалось, что миграция происходит особенно легко, если реакцию вести в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов, осажденных на асбесте. Подобная миграция происходит также в незначительной степени при дегидрогенизации 1 1-диметилтетралина, причем наряду с 1-метилнафта-лином образуется также некоторое количество 1 2-диметилнаф-талина. [32]
Дегидрирование имеет большое значение также для ароматизации непредельно-кольчатых соединений, полученных диеновым синтезом. При дегидрировании над платиновыми и палладиевыми катализаторами часто происходят побочные реакции дегидроцик-лизации. [33]
Пуриновое ядро в нуклеозидах весьма устойчиво к действию восстанавливающих агентов. Оно не гидрируется над платиновыми и палладиевыми катализаторами; воздействие родиевого катализатора, оказавшегося столь эффективным при гидрировании пиримидинов, остается пока неисследованным. [34]
В литературе широко освещен вопрос глубокого окисления на различных катализаторах органических веществ и монооксида углерода в паровой фазе. На первом месте по активности стоят платиновые и палладиевые катализаторы. Для промышленных целей обычно используют нанесенные катализаторы с шни Я р-рнм содержанием благородных металлов. Это платиновые катализаторы ШПК-I и ППК-2, активные при окислении СО воздухом, и катализатор НИИОГАЗ-9Д, используемый для окисления ксилола. При окислении ксилола активно работает и палладиевый катализатор НИИОГАЗ-Г7Д. [35]
Бромид свинца, образующийся при сгорании этилированных бензинов и выбрасываемый в атмосферу с отработанными газами, также ядовит, и потому применение таких бензинов крайне нежелательно. Кроме того, бромид свинца дезактивирует платиновые и палладиевые катализаторы, используемые в нейтрализаторах с целью дожигания содержащихся в отработавших газах оксида углерода и несгоревших углеводородов. [36]
Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d - оболочки, непосредственно следующих за s - и / - валентными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными d - электро-нами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, ве-роятнб, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d - электронов в образовании интерметаллических связей. [37]
Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и некоторых других. [38]
X и Y в разл ичных катионных формах, впервые стало известно в 1960 году работам. В н их исследовались различные формы цеолитов в качестве носителей платиновых и палладиевых катализаторов в реакциях изомеризации н-лентана и н-гексана. [39]
Гидрированию подвергались следующие кетоны: ацетон, метилэтилкетон, к-пентанон-3, З - метилбутанон-2, н-гексанон-3, н-гексанон-2, 4-метил-н - пентанон-2, н-гептанон-2, н-гептанон-4, 2, 4-диметилпентанон - З, н-октанон-2, н-нонанон-2, циклопента-нон, циклогексанон, 2-метилциклогексанон, ацетофенон. Опыты показали, что при гидрировании карбонильной группы в пределах 200 - 350 применение платиновых и палладиевых катализаторов дает одинаковые результаты. [40]
Основной интерес представляют работы, в которых имеются сравнительные данные о поведении фурановых, бензольных и алифатических соединений при гидрировании. Карийон ( 83) один из первых изучал в указанном смысле гидрирование многочисленных фурановых соединений с платиновыми и палладиевыми катализаторами. GtHaOCH) двойные связи кольца и боковой цепи гидрируются одновременно. Что фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного, было подтверждено впоследствии и другими исследователями ( 84, 85, 86, 87), в частности, известно, что при гидрировании соединений, содержащих одновременно фурановый и фенильный радикалы, всегда удается получать в качестве главного продукта соответствующие тетрагидрофурановые производные, содержащие неизмененный фенильный радикал. Второй вывод Карийона не является верным, так как многочисленные исследования ( 87, 74, 85, 86, 88, 89, 90) позволяют считать твердо установленным, что, как правило, этиленовые связи боковой цепи гидрируются при подходящих условиях у соответствующих фурановых соединений раньше цикла. [41]
Задача определения влияния природы заместителей на ход реакций гидрогенизации непредельных соединений была решена позже. Нельзя не подчеркнуть, однако, что в этих исследованиях С. В. Лебедевым отмечена различная селективность гидрирования на платиновых и палладиевых катализаторах. [42]
Присоединение по 4 5-двойной связи пиримидина в нуклеозидах может протекать различными способами. Ранее было упомянуто, что восстановление является одним из способов уменьшения устойчивости гликозидной связи, причем в ранних работах использовали платиновые и палладиевые катализаторы. При использовании родиевого катализатора [114] гидрирование в мягких условиях протекает более эффективно, и этим способом был восстановлен до 4 5-дигидросоединений ряд нуклеозидов ( и нуклеотидов), включая тимидин, дезоксицитидин, цитидин, 5-оксиметил - 2 -дезокси-уридин и 5-оксиметил - 2 -дезоксицитидин. [43]
Катализаторы П-2, П-4 и П-6 способны окислить СО ( 1 % при 400 - 500 С и объемной скорости 30000ч 1) до 100 % - ного превращения. Для окисления газов с меньшей концентрацией СО используют катализатор МКП-1, на котором при той же объемной скорости при 200 С достигается полное окисление оксида углерода. Как видно, платиновые и палладиевые катализаторы являются высокоактивными в процессах окисления органических соединений и СО. Однако при обезвреживании газовых выбросов путем окисления органических соединений нельзя ориентироваться на использование только катализаторов с благородными металлами, поскольку необходимое количество, например, платины лишь для нейтрализаторов автомобилей очень велико. [44]
Катализаторы П-2, П-4 и П-6 способны окислить СО ( 1 % при 400 - 500 С и объемной скорости 30000 ч 1) до 100 % - ного превращения. Для окисления газов с меньшей концентрацией СО используют катализатор МКП-1, на котором при той же объемной скорости при 200 С достигается полное окисление оксида углерода. Как видно, платиновые и палладиевые катализаторы являются высокоактивными в процессах окисления органических соединений и СО. Однако при обезвреживании газовых выбросов путем окисления органических соединений нельзя ориентироваться на использование только катализаторов с благородными металлами, поскольку необходимое количество, например, платины лишь для нейтрализаторов автомобилей очень велико. [45]