Cтраница 1
Смешанный окисный катализатор, 300 - 360, скорость пропускания смеси спирт вода 1 05 мл в 5 мин. [1]
![]() |
Зависимость скорости ( 1 и селективности ( 2 окисления пропилена в акролеин от состава окисного висмут-молибденового катализатора. [2] |
Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью ( МоО3) или приводят к глубокому окислению углеводородов ( В12О3), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, представляющие собой соли ( висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [3]
Следует отметить, что смешанные окисные катализаторы более избирательны в отношении образования продуктов неполного окисления, чем простые окислы. Кроме того, изменяя компоненты и варьируя их соотношение, м: ожно в более широких пределах управлять каталитическими свойствами таких контактов. Поэтому в настоящее время имеется четкая тенденция применения сложных окисных катализаторов. Это касается не только процессов окисления олефинов в непредельные карбонильные соединения, но и других процессов парциального окисления. [4]
Как указывает Гюттиг [80], в случае смешанных окисных катализаторов и катализаторов, состоящих из смесей соль - окись ( BaO - CuSO4 и BaO - ZnSO4), может происходить образование соединений, обладающих более высокой каталитической активностью. Превращение смеси в эти соединения не является скачкообразным, но происходит через индивидуальные промежуточные состояния, которые не обнаруживают характерных рентгенограмм. Можно ожидать, что реакция указанного типа будет протекать в течение длительных периодов времени, а именно периодов того же порядка, что и периоды старения или хранения, необходимые для получения катализаторов с оптимальной активностью. Повышение давления при формовании или применение метода, позволяющего получать более однородную смесь реагентов, увеличивают вероятность образования соединений. Известно, что размер зерен, тип носителя и молярный состав оказывают влияние на активность реагента, содержащего перманганат серебра. Тот факт, что имеет место влияние молярного состава, свидетельствует в пользу теории, согласно которой может происходить образование указанных соединений. [5]
В процессе изучения реакции декарбонилирования фурфурола над смешанными окисными катализаторами было установлено [2], что при температуре выше 400 происходит значительный крекинг. Поэтому необходимо было найти катализатор, проводящий реакцию декарбонилирования фурфурола ниже температуры его крекинга. [6]
Высказана гипотеза о механизме парофазной реакции декарбонили-рования фурфурола над смешанными окисными катализаторами. [7]
![]() |
Аппарат для полупроводниковых измерений. [8] |
Используя соответствующую простую методику, Доу-ден [59] сопоставил способность некоторых смешанных окисных катализаторов вызывать дегидрогенизацию и дегидратацию с их полупроводниковыми свойствами. [9]
В работе [35] изучалось дегидрирование н-бутиленов в присутствии и в отсутствие кислорода на смешанном окисном катализаторе и было показано, что без кислорода окислительное дегидрирование протекает за счет кислорода катализатора и активность его падает. [10]
![]() |
Гамма-резонансные спектры Те в катализаторах Со-Мо - Те ( а и Со-Мо - Те-Fe ( б при 77 К. [11] |
Гамма-резонансная спектроскопия ( ГР С) позволяет изучить состояние некоторых добавок, введенных в состав смешанных окисных катализаторов. [12]
Баландин и Богданова [35] изучили константы скорости реакции дегидрирования в интервале температур 580 - 620, а также термодинамические функции процесса дегидрирования над смешанными окисными катализаторами при разбавлении водяным паром. [13]
Баландин и Богданова [35] изучили константы скорости реакции дегидрирования в интервале температур: 580 - 620, а также термодинамические функции про - 1цесса дегидрирования над смешанными окисными катализаторами при разбавлении водяным паром. [14]
Теперь стало ясным, что применение хемосорбции кислорода для определения площади поверхности металлического компонента в металлических катализаторах, нанесенных на подложку, или окисного компонента в смешанном окисном катализаторе пока еще находится в зачаточном состоянии. Вероятно, этот метод получит дальнейшее развитие, как только будут накоплены подробные сведения об адсорбционных свойствах различных компонентов смешанных катализаторов, но, вероятно, всегда будет возникать вопрос о правильности интерпретации полученных данных. [15]