Смешанный окисный катализатор
Cтраница 3
Гидрирование этилена в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Впоследствии для гидрирования олефинов использовались платина, скелетный никелевый катализатор ( никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные окисные катализаторы ( медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный на окиси алюминия, окиси хрома или на других носителях. [31]
 |
Кислотность по Гаммету окиси алюминия в зависимости от температуры активации. [32] |
Окислительная активность окисноалюминиевых катализаторов, так же как и их соответствующие восстановительные свойства, сильно зависят от температуры, при которой проводилась дегидратация окиси алюминия. На рис. 2 показаны данные по изменению концентрации радикал-катионов пе-рилена при изменении температуры активации для обоих типов катализаторов. Окись алюминия, прокаленная при 740е С, имела максимальную окислительную активность, и в наиболее активных образцах концентрация окислительных центров составляла - 1 4 - 1018 на грамм, что соответствует - 1 0 - 1212 на 1 см. поверхности катализатора. Ранее было показано [6], что молекулярный кислород играет существенную роль в окислительных процессах. Так, при комнатной температуре можно превратить активный образец окиси алюминия в неактивный в результате откачки до Ю-5 мм рт. ст. Если таким же образом обработать алюмосиликат, он сохраняет сильную окисляющую активность. Даже после 11 час прокаливания при повышенной температуре и вакууме 10 5 мм рт. ст. или ниже образцы смешанного окисного катализатора активны в реакции окисления перилена. [33]
 |
Кислотность по Гаммету окиси алюминия в зависимости от температуры активации. [34] |
Окислительная активность окисноалюминиевых катализаторов, так же как и их соответствующие восстановительные свойства, сильно зависят от температуры, при которой проводилась дегидратация окиси алюминия. На рис. 2 показаны данные по изменению концентрации радикал-катионов пе-рилена при изменении температуры активации для обоих типов катализаторов. Окись алюминия, прокаленная при 740е С, имела максимальную окислительную активность, и в наиболее активных образцах концентрация окислительных центров составляла - 1 4 - 1018 на грамм, что соответствует - 1 0 - 1212 на 1 см. поверхности катализатора. Ранее было показано [6], что молекулярный кислород играет существенную роль в окислительных процессах. Так, при комнатной температуре можно превратить активный образец окиси алюминия в неактивный в результате откачки до Ю-5 мм рт. ст. Если таким же образом обработать алюмосиликат, он сохраняет сильную окисляющую активность. Даже после 11 час прокаливания при повышенной температуре и вакууме 10 5 мм рт. ст. или ниже образцы смешанного окисного катализатора активны в реакции окисления перилена. [35]
Поэтому смесь бутенов разбавляют водяным паром. Последний, однако, обладает тем недостатком, что довольно быстро дезактивирует катализатор. Но преимущества такого приема окупают этот недостаток: процесс является безопасным, а регенерация катализатора протекает легче, поскольку углерод, образующийся в результате пиролитических реакций, реагирует с водяным паром, образуя водяной газ. Эта реакция является экзотермичной и компенсирует часть тепловой энергии, необходимой для дегидрогенизации бутенов, которая, наоборот, имеет отрицательный тепловой баланс. Глубокое влияние на процесс оказывает температура. До 600 процесс идет с более низким выходом; при температуре свыше 700 имеют место потери за счет пиролитических реакций. Поскольку этот катализатор быстро дезактивируется водяным паром, в последнее время начинают применять смешанный окисный катализатор, о котором мы упоминали выше ( см. стр. Он сохраняет свою активность в течение 7 месяцев, обладает большой избирательной способностью и нечувствителен как к водяному пару, так и к катализаторным ядам. [36]
Страницы: 1 2 3