Cтраница 1
Цеолитные катализаторы, содержащие ионы переходных металлов, малоактивны, поскольку они, как и соли переходных металлов, содержат прочно связанный ( в ионной форме) кислород. [1]
![]() |
Влияние содержания окислов алюминия на активность катализатора крекинга.| Зависимость обменной способности катализатора от его удельной поверхности. [2] |
Цеолитный катализатор получают добавлением цеолитов к алюмосиликатам аморфной структуры. Цео-литные катализаторы отличаются от аморфных алюмосиликатных повышенными адсорбционными свойствами, большей каталитической активностью и селективностью, а также высокой паро-термостабильностью. [3]
Цеолитные катализаторы приобретают все большее значение в синтезах на основе окиси углерода ( табл. 8): в гидроформили-ровании [65], карбонилировании [66, 67], синтезе углеводородов из СО и Н2 [68], непредельных альдегидов [69], акрилатов. Систематические исследования в этом направлении только начаты, но полученные результаты свидетельствуют о больших перспективах, имеющихся здесь. [4]
Цеолитные катализаторы являются наиболее прогрессивными, так как большие возможности, заложенные в природе цеолитов, позволяют целенаправленно изменять их физико-химические и каталитические свойства. [5]
Цеолитные катализаторы гидрокрекинга, обладающие высокой гидрокрекирующей активностью и одновременно селективностью действия, а также повышенной устойчивостью против отравления азот - и серусодержащими соединениями, позволили значительно повысить технико-экономические показатели процесса. Применение цеолитных катализаторов дало возможность снять некоторые ограничения по содержанию в сырье азота, серы, полициклических ароматических углеводородов и эффективно перерабатывать более тяжелые виды сырья. Таким путем можно значительно расширить ресурсы сырья. [6]
Иногда цеолитные катализаторы бывают настолько активны, что на них реализуются даже термодинамически менее благоприятные маршруты: на цеолитах типа LaY диизопропиловый эфир можно с высокой селективностью получить из пропанола-2; селективность в образовании - n - ксилола при алкилировании толуола спиртами связана с силой бренстедов-ских центров; из изобутана и бутилена с высокой селективностью получается 2 2 4-триметилпентан, в то время как его термодинамически равновесные количества малы; возможно даже прямое алкилирование бутана бутиленом, что никогда ранее не наблюдалось на других твердых или сильных минеральных кислотах. [7]
![]() |
Принципиальная технологическая схема производства о-крезола 2 6-ксиленола парофазным алкилированием фенола метанолом на активной о. [8] |
Указанные цеолитные катализаторы могут найти практическ применение в производстве синтетического о-крезола при двухст дийном алкилировании фенола, когда на первой стадии получай анизол, который затем в присутствии фенола изомеризуют в о-кр зол на окисноалюминиевом катализаторе. Такая схема алкил рования позволит резко сократить выход полиметилфенолов. [9]
Свежие специально осерненные цеолитные катализаторы могут работать в течение 6 месяцев, однако при накоплении кокса, содержащего до 10 вес. [10]
Селективность цеолитных катализаторов определяется в первую очередь их структурой. Вполне очевидно, что именно размеры цеолитных пор определяют возможность или невозможность превращения данной молекулы внутри этих пор или полостей. Уже в одной из первых работ по цеолитному катализу [35] была ярко продемонстрирована способность цеолитов отсеивать реагирующие молекулы по их геометрии. Исследуя крекинг н-гексана и 3-метилпентана, авторы нашли, что наиболее реакционноспособный в условиях кислотного катализа ызо-гексан на цеолите СаА практически не крекируется и в продуктах превращения нет разветвленных изомеров. [11]
Активность цеолитных катализаторов часто ассоциируется с создаваемыми в их структуре электростатическими полями. Известно, что электростатическое поле, связанное с одновалентными катионами, слабее поля, которое возникает от появления двухвалентных катионов. Электростатическое поле увеличивается с возрастанием катионной плотности. [12]
Для цеолитных катализаторов вопрос стабильности имеет особую важность, поскольку многие цеолитные формы очень чувствительны к температуре, особенно в присутствии воды. [13]
Активность цеолитных катализаторов типа А в отношении реакции дегидратации можно повысить, превращая структуру цеолитов в более открытую и увеличивая число нескомпенсированных зарядов в ней, что может быть достигнуто декатионированием или замещением однозарядного иона на полизарядный с меньшим ионным радиусом. [14]
Активность цеолитных катализаторов типа А в реакции дегидратации можно повысить, превращая структуру цеолита в более открытую и увеличивая число нескомпенсированных зарядов в ней, что может быть достигнуто декатионированием или замещением однозарядного иона на полизарядный. [15]