Cтраница 4
С увеличением использования цеолитных катализаторов, которые более чувствительны к термическому перегреву, чем алю-мосиликатные, важность проведения процесса регенерации при низкой температуре возросла. В работе [9.39] моделировалась та область, в которой входные температуры составляют около 420 С. При этих температурах скорость сгорания лимитируется собственно химической кинетикой с намного более высокой энергией активации, чем в режиме, лимитируемом диффузией. Это вызывает существенные различия в температурных и концентрационных профилях; в частности, было показано существование минимума на профиле концентрации кокса. [46]
Серьезным ограничением использования цеолитных катализаторов может являться также то, что скорость превращения вещества в их присутствии определяется скоростью, с которой молекулы реагентов или образующихся соединений диффундируют через поры. Однако, хотя при таких условиях активные центры используются недостаточно, высокая активность цеолитов оправдывает их применение. [47]
![]() |
Число и сила активных кислотных центров Н - формы цеолита Y. [48] |
Практически для большинства цеолитных катализаторов пока нет всей необходимой информации об условиях их работы. Даже если бы она и была, относительное влияние каждого из этих параметров на силу и число активных кислотных центров не установлено, поэтому невозможно предсказать ( на количественном уровне) изменения свойств центров при модифицировании данного цеолита. Однако использование данных, представленных в настоящей работе, позволяет выяснить хотя бы качественную картину. [49]
![]() |
Число и сила активных кислотных центров Н - формы цеолита Y. [50] |
В процессе работы цеолитных катализаторов их карбонийионная активность уменьшается со временем по степенному закону до определенного стационарного значения. Во время спада активности полимерные отложения являются, по-видимому, источником водорода для реакций водородного переноса. Нет оснований считать, что после достижения стационарной активности эти отложения проявляют карбонийионную активность. На цеолитах, содержащих слабые кислотные центры, образование кокса уменьшается. Оно снижается и в присутствии воды, добавляемой в реакционную среду или образующейся в системе в качестве побочного продукта. [51]
Изучению кислотной функции цеолитных катализаторов посвящено большое число работ. Как следует из предыдущих глав, в настоящее время считают, что протоны кислотных гидроксильных групп действуют как кислотные активные центры, причем их природа и сила определяются несколькими специфическими характеристиками цеолитов: природой катионов, компенсирующих отрицательный заряд каркаса; степенью обмена катионов; содержанием алюминия в каркасе; температурой предварительной обработки цеолита. [52]
![]() |
Влияние рабочего давления на алкилирование бензола этиленом. [53] |
Внедрение в промышленность цеолитных катализаторов алкили-рования проходило довольно медленно. Лишь сравнительно недавно, после введения жестких норм на содержание загрязняющих примесей во всякого рода сбросах, стал вопрос о том, что необходимо заняться поиском других каталитических систем. Другая важная причина медленного внедрения цеолитных катализаторов алкилирования заключается в том, что они слишком быстро дезактивируются и до последнего времени продолжительность их работы не отвечала требованиям, предъявляемым к промышленным катализаторам. [54]