Cтраница 2
Для цеолитных катализаторов NaCaX, NaMgX, NaCaY, NaMgY, NaCeY, NaHY величина кажущейся энергии активации не зависит от мольного отношения SiO2 / Al2O3 ( силикатного модуля) в цеолите, степени замещения катиона щелочного металла, природы катиона, введенного ионным обменом. [16]
На цеолитных катализаторах исследовали превращения органических соединений различных классов, но больше всего работ посвящено изучению дегидратации спиртов. Однако результаты трудно сопоставлять, так как они были получены с цеолитами, отличающимися по способу приготовления, изучены различными методами с различной точностью анализа. [17]
В цеолитных катализаторах ( кристаллических алюмосиликатах) молекулы сорбата проникают в глубь кристаллической решетки, характеризующейся наличием полостей. Поэтому понятие поверхностной адсорбции здесь неприменимо. Теория адсорбции на цеолитах развита Дубининым, и им предложено уравнение для этого случая: Ig W ( lg W0 / v) - SP [ lg ( Ps / P) ] 2, где w0 - объем пор, W-адсорбированный объем ( в жидком состоянии); и - мольный объем жидкого адсорбата, Р - равновесное давление адсорбата при температуре Т, Ps - давление насыщенных паров адсорбата при температуре Т, В - константа. Однако применимость этого уравнения ограничена сравнительно низкими значениями Ps / P, которые часто не имеют места при техническом и препаративном катализе. [18]
На цеолитных катализаторах исследуются превращения органических соединений различных классов и большое число работ посвящено изучению дегидратации спиртов. [19]
На бифункциональных цеолитных катализаторах может происходить идеальный гидрокрекинг н-парафинов, что позволяет достигать высокой гибкости по выходу различных целевых веществ. В цеолитах с узкими порами может происходить селективное превращение углеводородных молекул определенных размеров. Бифункциональные свойства цеолитов были изучены в случае катализаторов с хорошо сбалансированными кислотной и гидрирующе-дегидрирующей функциями. Однако роль структуры и специфических свойств цеолитов исследована далеко не достаточно; практически нет и работ, в которых бы изучали влияние размеров, геометрии и электронных свойств частиц металла на характер превращения углеводородов. [20]
Словом, цеолитные катализаторы в нефтеперерабатывающей промышленности являются сегодня основными среди новых эффективных катализаторов во многих процессах. [21]
Итак, цеолитные катализаторы нашли свое место и в отдельных вариантах процессов, обобщаемых названием риформинга, в котором кислотные функции катализатора имеют второстепенное значение. [22]
Высокая селективность цеолитных катализаторов связана в значительной степени с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, могут проникать из-за геометрических ограничений только молекулы определенных размеров или L структуры либо их фрагменты. Этот факт обязательно должен учитываться при прогнозировании каталитической активности цеолитов. [23]
Отличительной особенностью цеолитных катализаторов является регулярная пористая кристаллическая структура, образованная системой сравнительно узких полостей и каналов. Если каталитически активные центры расположены в основном внутри этих узких пор, возможность каталитических превращений реактантов и вероятность образования тех или иных продуктов зависят главным образом от размеров молекул и их конфигурации. Проникнуть в глубь пор к активным центрам могут только те молекулы, размеры которых меньше эффективного диаметра пор. По той же причине среди продуктов реакции мы обнаружим лишь такие соединения, молекулы которых достаточно малы, чтобы диффундировать к внешней поверхности. Если же происходит реакция, а размер молекул реактантов или соответственно продуктов превышает эффективный диаметр пор, то подобное превращение, по всей вероятности, протекает на тех немногих активных центрах, которые расположены на внешней поверхности цеолитов. [24]
Продолжительность работы цеолитных катализаторов в этих процессах обычно превышает 2 года, а последующая регенерация путем окислительного выжигания продуктов коксообразования практически восстанавливает исходную активность катализатора. После регенерации время пробега катализатора практически не уменьшается. При соблюдении технологического режима катализатор, по-видимому, способен работать в течение шести и более лет. [25]
В присутствии цеолитных катализаторов образуется меньше газа и кокса, чем в присутствии аморфных катализаторов. Кроме того, они обладают большей стабильностью и стойкостью к отравлению металлооргани-ческими соединениями. Большой выход бензина при использовании микросферических катализаторов ( по сравнению с шариковыми катализаторами) объясняется меньшим внутридиффузионным торможением. [26]
В присутствии цеолитных катализаторов выход бензиновых фракций возрастает при неизменной глубине превращения сырья и одном и том же выходе кокса и газа. Снижение коэффициента рециркуляции газойля, которое можно осуществить при использовании цеолитных катализаторов, позволяет перерабатывать большие количества свежего сырья. [27]
В присутствии цеолитного катализатора достигается значительно большее превращение исходных I и 2-метилнафталинов, чем алюмо-кобальтаолибденового катализатора. [28]
Очевидна специфика цеолитного катализатора. [29]
Характерной особенностью цеолитных катализаторов является, как я уже отмечал, их способность избирательно превращать одни молекулы в смеси с другими. [30]