Платиновый катализатор - риформинг
Cтраница 2
Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Hocfif каТШйзЖбр Ов рйфйрминг а и реакциях гидрогенолиза применяют разные методы ( осернение, модифицирование добавками некоторых металлов - см. гл. [16]
Гидроочистку бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления серу - и азотсодержащих соединений, смол, непредельных углеводородов и металлорганических соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга. Как правило, гидроочистка оформляется отдельным блоком на установке каталитического риформпнга. [17]
Гидроочистку прямогонных бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления се рнистых и азотистых соеди-ний, смол, непредельных углеводородов и металлооргани-ческих соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга и влияющих на его избирательность. [18]
 |
Влияние давления на избирательность каталитического рифорнинга фракции 105 - 140 С. [19] |
Однако при снижении давления резко увеличивается скорость закоксовывания катализатора, а следовательно, сокращается рабочий цикл установки, поэтому для промышленной реализации процесса при пониженном давлении с межрегенерационным периодом 6 - 9 месяцев нужны усовершенствованные платиновые катализаторы риформинга - би - или полиметаллические. [20]
Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигроиновых фракций, средних дистиллятов и газойля - сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, по-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхности катализатора, на которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбо-ний-ионов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклопентен z циклогексен, которая является необходимой промежуточной стадией в некоторых реакциях риформинга. При каталитическом крекинге наиболее значительное снижение активности катализатора вызывается азотистыми основаниями. Подавление каталитической активности, очевидно, обусловлено нейтрализацией, кислотных центров, необходимых для образования карбоний-ионов, которое предшествует изомеризации и разрыву связей углерод - углерод. Однако активность кислотных центров может быть полностью восстановлена удалением адсорбированных азотистых соединений при регенерации. [21]
Важной областью применения гидрогениз анионных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигроиновых фракций, средних дистиллятов и газойля - сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, по-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхности катализатора, на которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-ионов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклопентен циклогексен, которая является необходимой промежуточной стадией в некоторых реакциях риформинга. При каталитическом крекинге наиболее значительное снижение активности катализатора вызывается азотистыми основаниями. Подавление каталитической активности, очевидно, обусловлено нейтрализацией кислотных центров, необходимых для образования карбоний-ионов, которое предшествует изомеризации и разрыву связей углерод - углерод. Однако активность кислотных центров может быть полностью восстановлена удалением адсорбированных азотистых соединений при регенерации. [22]
В табл. 1 приводится пример гидрогенизационной очистки лигроина, проводимой с целью подготовки его для каталитического риформинга. Платиновый катализатор риформинга сильно подвержен отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, в связи с чем необходимо почти полное удаление этих веществ из сырья. В табл. 2, 3, 4 и 5 показаны результаты, достигаемые при гидрогенизационной очистке тяжелого сырья. [23]
Установки каталитического риформинга и экстракции ароматических углеводородов обеспечивают производство высокооктанового базового компонента авго - мобильных бензинов, индивидуальных ароматических углеводородов - бензола, толуола и суммарных ксилолов, являющихся сырьем для синтеза пластических масс, смол, искусственных волокон, водородсодержа-щего газа ( ВСГ) для гидрогенизационного облагораживания и гидрокрекинга нефтепродуктов. При использовании платиновых катализаторов цля риформинга фракции 62 - 180 С, содержащей до 0 1 % серы, под давлением 3 5 - 4 0 МПа основной реакцией образования ароматических углеводородов была реакция дегидрирования нафтенов. Октановое число катализата, определенное моторным методом ( м.м.), составляло 74 - 75 пунктов. [24]
В первом случае селективному гидрокрекингу можно подвергать как весь риформат, так и отдельные его фракции или любые другие низкооктановые бензины, содержащие нормальные парафиновые углеводороды. Во втором случае вся газосырьевая смесь, прошедшая платиновый катализатор риформинга, будет контактировать с катализатором селективного гидрокрекинга. [25]
На основе опыта, накопленного в риформинге, представляется возможным использовать серу для регулирования продукционной селективности в синтезе по Фишеру-Тропшу. Показано [32, 33], что последовательное добавление серы к работающим платиновым катализаторам риформинга приводит к увеличению селективности и срока службы катализатора. Предполагаемый механизм заключается в частичном отравлении серой поверхности платины для снижения концентрации многочисленных активных мест на поверхности, что препятствует избыточной дегидрогенизации и зауглероживанию. [26]
Наличие в сырье серы ведет к образованию сульфидной окалины, которая способствует увеличению перепада давления в слое катализатора особенно в период его регенерации. Наличие - в сырье более О, 001 % серы и 0 00025 % азота интенсивно дезактивирует платиновый катализатор риформинга. [27]
Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга. [28]
Использование в процессе каталитического риформинга металлцеолитного катализатора дает возможность получить рафинаты с октановым числом выше на 8 - 10 пунктов ( для безолтолуольного рафината) и 15 - 17 пунктов ( для ксилольного рафината) в сравнении с рафинатами, получаемыми на традиционных платиновых катализаторах риформинга. [29]
На рационально подобранных катализаторах превращение шестичленны. Даже на сравнительно малоактивных катализаторах, например алюмохромовых, достигается высокая степень превращения производных циклогексана в соответствующие ароматические углеводороды. Это реакция протекает на платиновых катализаторах риформинга исключительно легко, что позволяет применять чрезвычайно высокие объемные скорости. При геминально-замещенных циклогексанах дегидрированию должна предшествовать перегруппировка молекулы: считают, что в присутствии современных катализаторов такая перегруппировка с последующим дегидрированием протекает предпочтительно по сравнению с реакцией отщепления алкиль-ной группы с последующим дегидрированием. [30]
Страницы: 1 2 3