Cтраница 1
Циглеровские катализаторы выгодны тем, что они позволяют работать в мягких условиях температуры и давления и, применяя их, можно регулировать строение полимера. Они представляют собой смеси металлалкила и галоидной соли металла; типичным примером таких катализаторов является смесь триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [1]
Циглеровские катализаторы, особенно активные при полимеризации высших а-олефинов, приготовляют в присутствии а-олефина. Более подробно этот вопрос рассмотрен в одном из следующих разделов. [2]
Циглеровские катализаторы для полимеризации в болыгогастве случаев состоит из соединений металлов IV-VIII групп и-в качестве соката-лизаторов-металлоорганических соединений металлов I-III групп. Однако описан и ряд таких катализаторов, где в состав сокатализатора не входят углеводородные или какие-либо другие органические группы. По-видимому, в этом случае моталлоорганические соединения образуются in situ в процессе полимеризации. [3]
Циглеровские катализаторы, особенно активные при полимеризации высших а-олефинов, приготовляют в присутствии а-олефина. Более подробно этот вопрос рассмотрен в одном из следующих разделов. [4]
Циглеровские катализаторы для полимеризации в большинстве случаев состоят из соединений металлов IV-VIII групп и-в качестве соката-лизаторов-металлоорганических соединений металлов I-III групп. Однако описан и ряд таких катализаторов, где в состав сокатализатора не входят углеводородные или какие-либо другие органические группы. По-видимому, в этом случае металлоорганические соединения образуются in situ в процессе полимеризации. [5]
Рассмотренные выше типичные циглеровские катализаторы нерастворимы в реакционной среде. [6]
Старение циглеровского катализатора в отсутствие олефина приводит к снижению каталитической активности. Сниженная каталитическая активность при больших значениях соотношения Al / Ti не может быть повышена добавлением новой порции алкила алюминия, по всей вероятности, из-за перестройки структуры или поверхности частиц, находящихся в реакционной смеси. При низких соотношениях Al / Ti каталитическая активность катализатора после добавления новой порции алкила алюминия возрастает. Старение циглеровского катализатора в присутствии олефина, особенно при низких соотношениях Al / Ti, приводит к повышению эффективности, благодаря защитному действию адсорбированного олефина или полимера. [7]
Из титановых циглеровских катализаторов наиболее изученной системой является ПСЦ-АШз, в которой алкилирующая способность АОС понижается с увеличением длины радикала. С другой стороны, во многих случаях использование высших АОС предпочтительно из-за их более мягкого восстанавливающего эффекта и большего стабилизирующего действия на образующиеся АЦ. В итоге активность каталитических комплексов оказывается чаще всего выше из-за относительно высокой концентрации АЦ. [8]
Из титановых циглеровских катализаторов наиболее изученной системой является TiCl4 - AlR3, в которой алкилирующая способность АОС понижается с увеличением длины радикала. С другой стороны, во многих случаях использование высших АОС предпочтительно из-за их более мягкого восстанавливающего эффекта и большего стабилизирующего действия на образующиеся АЦ. В итоге активность каталитических комплексов оказывается чаще всего выше из-за относительно высокой концентрации АЦ. [9]
С циглеровскими катализаторами получены высококристаллические полимеры винилциклопропана, винилциклопептана и винилциклогексана. [10]
С циглеровским катализатором получены кристаллические поли-и-метилстироя, поли-и-метилстирол, полй-п-триметилкремнийстирол с периодами идентичности 12 9, 57 0, 60 4 А соответственно. Цепи являются сложными спиралями. ИК-спектры соответствуют изотактической структуре. [11]
С циглеровским катализатором получены кристаллические поли-и-метилстирол, ноли-лг-метилстирол, поли-я-триметилкремнийстирол с периодами идентичности 12 9, 57 0, 60 4 А соответственно. Цепи являются сложными спиралями. ИК-спектры соот ветствуют изотактической структуре. [12]
На циглеровском катализаторе полимеризован ге-хлорстирол, ИК-спектр указывает на наличие спиральной структуры. [13]
В циглеровском катализаторе триэтилалюминий может обра-з овывать электронный октет за счет использования одного атома хлора из TiCL как электронного донора. [14]
Как известно, типичные циглеровские катализаторы, широко используемые при полимеризации этилена и других виниловых мономеров, нерастворимы в реакционной среде. В последние годы проявляется все возрастающее внимание к изучению и применению в реакциях полимеризации этилена растворимых каталитических систем. [15]