Циглеровский катализатор
Cтраница 3
Натта [151] сообщил, что полиэтилен, полученный в присутствии циглеровского катализатора, приготовленного на основе четыреххлористого титана, вследствие сополимеризации ненасыщенных - полимерных молекул с мономером имевт разветвления и содержит около 0 5 % метиль-ных групп, а полиэтилен, полученный в присутствии катализатора на основе треххлористого титана, оказывается полностью линейным. [31]
Позднее утвердилось мнение, что определяющим компонентом в каталитическом комплексе циглеровских катализаторов является соединение переходного ме - I талла. Дьячковский методом ЯМР подтвердил [149], что I рост полимерной цепи происходит по связи Ti-С. В спектрах ЯМР катализаторов Циглера происходит; расщепление структур на структуру, обусловленную свя - зями Ti-С и А1 - С; если ввести мономер, который не полимеризуется, а только встраивается ( например, ви - нилацетилен), то исчезают линии, соответствующие; связи Ti-С. Работы Бура [150] и Оливе [151] также подтверждают это мнение. [32]
Натта [151] сообщил, что полиэтилен, полученный в присутствии циглеровского катализатора, приготовленного на основе четыреххлористого титана, вследствие сополимеризации ненасыщенных полимерных молекул с мономером имеет разветвления и содержит около 0 5 % метиль-пых групп, а полиэтилен, полученный в присутствии катализатора на основе треххлористого титана, оказывается полностью линейным. [33]
Натта и сотрудники [273] считают, что полимеризация олефи-нов в присутствии циглеровского катализатора ( AIRs TiCU) происходит по анионному механизму. [34]
Недавно Натта [33] описал синтез тгеракс-1 4-полиизопрена, проведенный с помощью циглеровских катализаторов. Рентгенограммы этого полимера подтверждают существование его в виде Р - и - формы. [35]
Солтмэн и др. [344] провели количественное изучение полимеризации изопрена в присутствии циглеровского катализатора из триизобутилалю - миния и четыреххлористого титана; они нашли, что скорость полимеризации зависит от соотношения Ti / Al и достигает максимального значения при молярном отношении, равном 1: 1; при Этом образуется г нс-1 4-полиизопрен. Второй максимум скорости наблюдается при молярном отношении 3: 1 и приводит к образованию смолообразного полимера. Приведенная вязкость полимера вначале возрастает с увеличением степени превращения, а затем сохраняет постоянное значение. Кинетические аспекты этого исследования рассматриваются ниже ( стр. [36]
Солтмэи и др. [344] пропели количественное изучение полимеризации изопрена в присутствии циглеровского катализатора из триизобутилалю-миния и четыреххлористого титана; они нашли, что скорость полимеризации зависит от соотношения Ti / Al н достигает максимального значения при молярном отношении, равном 1: 1; при этом образуется 1 кс-1 4-полиизопрен. Второй максимум скорости наблюдается при молярном отношении 3: 1 и приводит к образованию смолообразного полимера. Приведенная вязкость полимера вначале возрастает с увеличением степени превращения, а затем сохраняет постоянное значение. Кинетические аспекты этого исследования рассматриваются ниже ( стр. [37]
Адаме с сотрудниками [134] опубликовали данные количественного изучения полимеризации изопрена на циглеровском катализаторе из алкил-алюминия и четыреххлористого титана. Молярное отношение Ti / Al оказывает влияние на выход, молекулярный вес и микроструктуру полиизопрена. [38]
Чем меньше радиус положительного иона в металлоорганическом соединении, используемом для приготовления циглеровского катализатора, тем лучше осуществляется стереорегулирование в процессе полимеризации. [39]
Известно, что полимеризация некоторых полярных мономеров в присутствии типичных и модифицированных циглеровских катализаторов протекает по свобод-норадикальному механизму. Результаты, полученные авторами при исследовании полимеризации винилхлорида и хлоропрена с использованием катализаторов другого типа, можно объяснить также исходя из радикального механизма реакции, однако необходимо учитывать возможность одновременного протекания реакции по ионному и по координационному механизмам. [40]
Чем меньше радиус положительного иона в металлоорганическом соединении, используемом для приготовления циглеровского катализатора, тем лучше осуществляется стереорегулирование в процессе полимеризации. [41]
Продуктами обычно являются высококристаллические материалы, характерные для полимеров, получаемых на циглеровских катализаторах. [42]
Недавно Натта [33] описал синтез т / анс-1 4-полиизопрена, проведенный с помощью циглеровских катализаторов. Рентгенограммы этого полимера подтверждают существование его в виде ( - и у-формы. Периоды идентичности трех известных форм гуттаперчи составляют соответственно 8 75, 4 77 и 9 21 А. [43]
В патентах [131, 132] указывается, что треххлористый титан при использовании его в качестве единственного компонента циглеровского катализатора не полимеризует этилен и другие олефины с образованием твердых полимеров, в то время как двухлористый титан проявляет себя как активный катализатор. Двухвалентный титан способен взаимодействовать с этиленом и образовывать комплекс, который, по-видимому, инициирует полимеризацию. Двухвалентный титан или его комплекс может вступать в реакцию комплексообразования с другими органическими соединениями. Это дает возможность контролировать молекулярный вес полимера. [44]
 |
Периодическая таблица с указанием элементов, предложенных в качестве. [45] |
Страницы: 1 2 3 4