Cтраница 1
Никелевые и кобальтовые катализаторы лучше всего регенерировать окислительно-восстановительным методом: через утомленные катализаторы пропускают при 150 чистый воздух, полностью окисляющий их поверхность, после чего проводят повторное восстановление водородом; иногда очень полезно, для более глубокого разрыхления поверхности, эти операции повторить. В случае термически стабильных контактов, например 2пО - Сг2О3 - катализаторы для синтеза метанола, ThO2, A12O3 и алюмосиликаты при каталитическом крекинге, проводят прокаливание в токе воздуха или кислорода, чтобы выжечь из них посторонние вещества. [1]
Никелевые и кобальтовые катализаторы получают обычно способом осаждения на кизельгуре. Катализаторы на основе железа получают как способом осаждения с различными добавками на носители, так и плавлением - типа катализаторов, применяемых в синтезе аммиака. К ним примыкают азотированные железные катализаторы. Рутениевые катализаторы для направленного синтеза твердых углеводородов применяются в виде металла без добавок. Восстановление этих катализаторов является важной операцией и связано с особенностями каждого из перечисленных металлов. От правильного проведения этой операции в значительной мере зависит производительность катализатора и продолжительность его жизни. [2]
Никелевые и кобальтовые катализаторы лучше всего регенерировать окислительно-восстановительным методом: через утомленные катализаторы пропускают при 150 чистый воздух, полностью окисляющий их поверхность, после чего проводят повторное восстановление водородом; иногда очень полезно, для более глубокого разрыхления поверхности, эти операции повторить. В случае термически стабильных контактов, например 2пО - Сг2О3 - катализаторы для синтеза метанола, ThO2, A12O3 и алюмосиликаты при каталитическом крекинге, проводят прокаливание в токе воздуха или кислорода, чтобы выжечь из них посторонние вещества. [3]
Наряду с никелевыми и кобальтовыми катализаторами для синтеза жидких углеводородов могут быть применены и железные катализаторы. [4]
Наряду с никелевыми и кобальтовыми катализаторами для синтеза жидких углеводородов могут быть применены и железные катализаторы. Хотя эти катализаторы были первыми, над которыми был осуществлен синтез углеводородов, но от их применения пришлось скоро отказаться и они были заменены кобальтовыми катализаторами. Причина этого заключалась в том. [5]
Стабилизированные пористые образцы никелевых и кобальтовых катализаторов легко получить, как и образцы железных катализаторов, методом соосаждения. В большинстве этих катализаторов ( известных как катализаторы Фишера - Тропша) стабилизаторами служат окись тория или ее смесь с окисью магния. Стабилизаторы получают осаждением гидроокисей одновременно с осаждением основного компонента. Восстановление высушенных осадков обычно проводят при 620 - 720 К. Известно очень много кобальтовых катализаторов самого разного состава. Для катализаторов этого типа восстановление при 620 - 670 К является неполным. Невосстановленный металл, по-видимому, входит в состав различных соединений, образующихся при взаимодействии металлических окислов со стабилизаторами или носителем. Ситуация сходна с наблюдавшейся для некоторых обычных нанесенных никелевых катализаторов. В то же время плавленый магнетит, по-видимому, восстанавливается при 720 К полностью, если продолжительность восстановления достаточно велика. [6]
Процессы синтеза на никелевых и кобальтовых катализаторах во многих отношениях сходны, но синтез на железных катализаторах весьма отличен or них. [7]
Приготовление в 1931 - 1932 гг. активных осажденных никелевых и кобальтовых катализаторов побудило изучить железные катализаторы, приготовленные таким же способом. Лаборатория фирмы Рурхеми, которая занималась интенсивным изучением кизельгуров и кизельгурсодержащих кобальтовых катализаторов, исследовала железные катализаторы, осажденные на кизельгуре. Следует отметить, что химики фирмы Рурхеми считали отсутствие кизельгура в железных катализаторах Института угля серьезным недостатком для промышленного применения последних, особенно вследствие затруднений при фильтрации. Различными германскими компаниями, занимавшимися исследованием железных катализаторов, были изучены и другие носители, например жидкое стекло, люксмасса, доломит. [8]
Кроме описанных синтезов, проводимых на железных, никелевых и кобальтовых катализаторах, возможны другие синтезы на основе окиси углерода. [9]
Можно предположить, что в присутствии скелетных и боридных никелевых и кобальтовых катализаторов скорость гидрирования шиффова основания незначительна по сравнению со скоростью гидрирования аминоальдими-на. Более высокая избирательность действия кобальтовых катализаторов может быть объяснена особенно большим различием в скоростях гидрирования альдимина и шиффова основания на этих катализаторах. [10]
В литературе сообщается [132] интересный пример такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждают в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0 8 статистического мономолекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора и резко повышается стойкость катализатора к измельчению, вызываемому внедрением атомов углерода в решетку кристалла. Описана также [133] стабилизация никелевых катализаторов на носителях добавками меди. [11]
Исследование Фишером в 1931 - 1932 гг. осажденных на кизельгуре никелевых и кобальтовых катализаторов и разработка стандартного кобальтового катализатора ( ЮОСо: 18ТЬ02: 100 кизельгур) проложило путь для получения промышленного катализатора фирмы Рурхеми. [12]
Бредли и Грехем изучали гидрирование динитрилов тере - и изо-фталевых кислот в жидкой фазе над скелетными никелевыми и кобальтовыми катализаторами в различных растворителях: вода, метиловый1 - спирт, диметилформамид, ароматические углеводороды. [13]
Содержание непредельных в ней значительно меньше, чем в бензиновой, особенно при употреблении сильно гидрирующих никелевых и кобальтовых катализаторов. Количество непредельных может изменяться в довольно широких пределах в зависимости от скорости газа: чем больше скорость, тем больше непредельных. Кроме того нек-рые исследователи утверждают, что в керосине находятся нафтеновые углеводороды. Твердые углеводороды получаются как в тяжелой части ( керосин), так и накапливаются в самом катализаторе; Фишеру удалось получить твердых парафинов до 20 % от веса всех углеводородов. Твердые парафины, накапливающиеся в катализаторе, легко извлекаются бензолом. Кроме углеводородов отмечено также небольшое количество кислородных соединений; установлено присутствие метанола, присутствие альдегидов и кислот; при этом количество кислородных соединений тем меньше, чем выше гидрирующая способность катализатора. [14]
Сообщение Сабатье и Сендерена ( 1902 г.) о классической реакции окиси углерода, а именно о синтезе метана в присутствии никелевых и кобальтовых катализаторов. [15]