Cтраница 3
Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус 2 предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии: гидразид, азид, уретан. Кроме того, в патентной литературе 3 имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии никелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков 4 предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платины. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90 % от теоретич. [31]
Для синтеза углеводородов применяют металлические никель, кобальт и железо, промотированные различными добавками и нанесенные на пористые носители. Катализирует эту реакцию и рутений. Для каждого катализатора имеются свои оптимальные условия. Никелевые и кобальтовые катализаторы активны при 170 - 205 С; железные при 200 - 325 С; рутениевые при 160 - 225 С. На никелевых катализаторах процесе ведут при атмооферном давлении, так как при повышении даюления никель превращается в карбонилы Ni ( C0) 4, и выход углеводородов падает. Железные и кобальтовые иатализат оры не образуют карбонилов при давлениях не выше 20 ат. [32]
Как указывалось, реакция синтеза углеводородов из СО и Н2 чрезвычайно экзотермична. Для технологических расчетов в среднем можно принять, что на 1 кг образующихся жидких продуктов выделяется примерно 16 8 - 103 кДж тепла. При проведении процесса в адиабатических условиях выделение такого количества тепла приведет к повышению температуры до 1500 С, что совершенно недопустимо, так как катализаторы синтеза могут работать только при значительно более низких температурах. Так, оптимальными температурами синтеза на никелевых и кобальтовых катализаторах являются 170 - 205 С, на железных 200 - 325 С, на рутениевых 160 - 225 С. [33]
Реакция синтеза углеводородов из СО и Нг экзотермична. Для технологических расчетов в среднем можно принять, что на 1 кг образующихся жидких продуктов выделяется примерно 17 МДж тепла. Это недопустимо, так как катализаторы синтеза могут работать только при значительно более низких температурах: никелевые и кобальтовые катализаторы при 170 - 205 С, железные при 200 - 325 С, рутениевые при 160 - 225 С. [34]
Много патентов было получено на приготовление соответствующих катализаторов для ведения реакции ( 58) при низких температурах. Основной патент на получение водорода из смеси этого газа с окисью углерода и углеводородами получен Мондом и Лангером ( Англ. Газовая смесь пропускалась с избытком пара над нагретыми катализаторами, а именно никелем при 350 - 400 и кобальтом при 400 - 450 С. В 1907 г. Виньон ( Vignon) заявил патент ( Англ. Очевидно, что это может быть достигнуто лишь при очень большим избытке пара, что сделало бы процесс экономически невыгодным. Баденская анилиновая и содовая фабрика ( BASF) получила ряд патентов, относящихся к процессу, который был осуществлен этой фирмой в промышленном масштабе. Англ, патент 26770 / 1912 описывает процесс при давлениях от 4 до 40 ат и при температурах от 300 до 600 С с применением никелевых и кобальтовых катализаторов. Повышение давления благоприятствует как скорости реакции, так и регенерации тепла. Этот процесс, как указывается в патенте, особенно применим для переработки газов с небольшим содержанием окиси углерода. 191& предлагает катализаторы, которые не производят метана вследствие побочных реакций. [35]