Cтраница 3
![]() |
Зависимость скорости поглощения этиле - J - на от продолжительности сополимеризации 3-ме-тилбутена - 1 с 1 0 ( Д 2 0 ( 2 и 4 5 % ( мол. этилена ( 3 в жидкой фазе. [31] |
В работах [91, 92] исследована сополимеризация ЗМБ1 с другими х-олефинами на металлокомплексных катализаторах, приводящая к получению сополимеров с интересным комплексом свойств. Так, сополимер ЗМБ1 с бутеном-1 ( 30 %) отличается хорошей светопропускаемостью, сочетающейся с удовлетворительной прочностью. [32]
Органические полимерные носители широко используют в последнее время и для иммобилизации металлокомплексных катализаторов. Одним из путей для этого является ионный обмен с ионитами. Такой способ пригоден для связывания заряженных комплексов металлов. [33]
Найдено, что 2-фенил - 1 3-диоксаны реагируют с метилдиазоацетатом в присутствии металлокомплексных катализаторов с образованием соответствующих 1 4-диоксепанов. Под действием тетраацетата родия образуются преимущественно wc - изомеры, тогда как трифлат меди вызывает образование преимущественно транс-дрормы. В этих условиях 2-фенил - 1 3 - Диоксепан реагирует с метилдиазоацетатом с образованием транс-дрормы соответствующего 1 4-диоксациклооктана. [34]
В работе, посвященной изучению реакции изомеризации ЗМБ1 в процессе полимеризации на металлокомплексных катализаторах типа Цигле-ра - Натта [89], были получены дополнительные данные, характеризующие изомеризационные превращения исходного мономера. [35]
Наряду с образованием изомеров с внутренней двойной связью важной особенностью полимеризации ЗМБ1 на металлокомплексных катализаторах является существенная роль диффузионных факторов. Это наблюдается при полимеризации 3МБ1, так как образующийся ПМБ даже не набухает в н-гептане, в среде которого проводят полимеризацию ЗМБ1 на металлокомплексных катализаторах. [36]
Известно, что окисление диеновых углеводородов синглетным кислородом очень чувствительно к присутствию каталитических количеств парамагнитных металлокомплексных катализаторов. [37]
В табл. 1.30 и 1.31 суммированы литературные данные по гидрированию бутадиена-1 3 и пентадиена-1 3 на металлических, оксидных и металлокомплексных катализаторах. Условия приготовления катализатора также сказываются иногда на соотношении продуктов реакции. [38]
Модификацией и развитием метода селективной термокаталитической деструкции полимеров изобутилена в присутствии солевых комплексов хлоридов алюминия являются: возможность активации металлокомплексных катализаторов током сухого хлористого водорода или алкилхлоридов, а также использование каталитических систем в расплаве при постоянном добавлении полимера. В определенных условиях активации металлокомплексов температура реакции селективной деструкции полимеров изобутилена может быть снижена до 448 25 К. [39]
Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексоз невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка типов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование ли-гандов, внешне - и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [40]
Несмотря на широкое распространение гомогенного металлокомплексного катализа во все области органической химии, до 1980 - х годов в мировой литературе отсутствовали сведения о применении металлокомплексных катализаторов в химии соединений серы. [41]
Однако, кроме этого, изучение реакций металлокомплексного катализа дает основу для понимания общих закономерностей каталитических процессов, как гомогенных, так и гетерогенных, поскольку во многих случаях металлокомплексные катализаторы могут служить моделью активных центров гетерогенных катализаторов. [42]
Как выяснилось, хлористый метилен оказывает активирующее влияние на реакционную способность не только алюминийорганических соединений в свободном состоянии, но на достаточно прочные их комплексы с такими основаниями Льюиса, как диэтиловый эфир и триэтиламин, не реагирующие с ортоформиатами 1 - 3 даже в присутствии металлокомплексных катализаторов. [43]
Получен ряд новых соединений - фурилсодержащих моноэфиров диолов, аминос-пиртов, диаминов, а также силиловых эфиров аминоспчртов. Установлена высокая эффективность металлокомплексного катализатора - аициклопентаоиенилцирконийдихлорида в исследуемых гетеролитических реакциях. Исследована молекулярная и кристаллическая структура 5-этил - 5-гидроксиметил - 2 - ( фурил-2) - 1 3-диоксана-регулятора роста растений. Проведен первичный скрининг биологической активности синтезированных соединений, результаты которого совпадают с данными компьютерного прогноза. [44]
В монографии обобщены экспериментальные и теоретические данные по катализу закрепленными ( иммобилизованными) металло-комплексами. Возросший интерес к металлокомплексным катализаторам объясняется тем, что они широко применяются для гидрирования, изомеризации, карбонилирования, окисления, гидратации полимеризации органических соединений. В книге приведено сопоставление активности и селективности гомогенных катализаторов и их аналогов, гетерогенизированных посредством полимерных носителей. [45]