Висмут-молибденовый катализатор

Cтраница 2

В 1957 г. американской фирмой Sohio был разработан процесс получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена на висмут-молибденовом катализаторе в псевдоожиженном слое. В 1970 г. примерно 70 % акрилонитрила производили этим способом. По новым данным, выход акрилонитрила удается повысить до 101 т, а количество ацетонитрила и синильной кислоты снизить соответственно до 0 09 и 0 08 т на 1 т пропилена. [16]

При исследовании влияния кислорода на окислительное дегидрирование бутенов импульсным методом [24] было найдено, что на висмут-молибденовом катализаторе даже в отсутствие кислорода в заметной степени протекает реакция окислительного дегидрирования. [17]

Влияние концентрации иона Fe3 на фазовый состав, энергию переноса заряда и каталитические свойства системы Bi-Fe-Mo. [18]

Механизм модифицирования молибдата висмута изучен значительно меньше, чем модифицирование молибдата кобальта, несмотря на широкое применение висмут-молибденовых катализаторов в промышленности. Введение иона Fe3 повышает активность молибдата висмута, поэтому представляло интерес выяснить природу этого явления. [19]

К настоящему времени накоплен обширный материал по кинетике и механизму окислительного аммонолиза пропилена, особенно в присутствии висмут-молибденового катализатора. Принято считать, что реакция протекает через промежуточное образование акролеина. При низкой концентрации кислорода порядок реакции по нему приближается к первому. Вторая стадия - взаимодействие акролеина с аммиаком и кислородом, сопровождающееся образованием акрилонитрила, - имеет первый порядок по акролеину и аммиаку и нулевой по кислороду. Поскольку вторая стадия протекает значительно быстрее первой, суммарная реакция образования акрилонитрила из пропилена имеет кажущийся нулевой порядок как по кислороду, так и по аммиаку, если только они взяты в приблизительно стехиометрических соотношениях с пропиленом. Энергия активации первой стадии реакции равна 79 кДж / моль, а второй ( по различным данным) - - от 12 5 до 29 3 кДж / моль. [20]

Вольфраматы висмута, твердые растворы SnO2 - МоО3, SnO2 - Sb2O5, Fe2O3 - SbaO5 также катализируют окислительный аммонолиз пропилена, но уступают по активности висмут-молибденовым катализаторам. [21]

Механизм реакции дегидрирования на этих катализаторах не исследован, и можно лишь предполагать, что на катализаторах обычного дегидрирования процесс идет не так, как на висмут-молибденовых катализаторах. Возможно, что на катализаторах К - 16 и КНФ первой стадией процесса является дегидрирование с образованием водорода, а затем водород взаимодействует с кислородом. [22]

Основные факторы. [23]

Приготовленная для опытов в нужном соотношении проба н-бутилена в смеси с кислородом с заранее заданной частотой запускалась в поток азота, проходивший через кварцевый реактор, заполненный висмут-молибденовым катализатором. [24]

Нужно отметить, что образование я-аллмльнаго комплекса на ионе Bi3 не подтверждено никакими физико-химическими исследованиями и предложено лишь на основании сопоставления продуктов окисления пропилена на окиси висмута и висмут-молибденовом катализаторе. [25]

Специальными опытами было установлено, что природа газа-носителя ( гелий, аргон, воздух) не влияет на адсорбцию пропилена. В вакуумных условиях с повышением температуры тренировки висмут-молибденового катализатора происходит значительное изменение состояния поверхности и около 450 С наблюдается даже разложение образца. Расхождение результатов, полученных в вакуумных и динамических условиях, вероятно, связано с различным состоянием его поверхности. При тренировке образца при 450 С в динамических условиях в токе гелия, по-видимому, не удается удалить прочно удерживаемый кислород, и ионы металлов остаются практически недоступными для молекулы пропилена. Об этом свидетельствует величина сорбции пропилена, полученная газохрома-тографическими методами. На это указывают также дан ные по адсорбции кислорода при 200 и 450 С, полученные в статической установке, на образцах, тренированных в вакууме при этих же температурах. [26]

Специальными опытами было установлено, что природа газа-носителя ( гелий, аргон, воздух) не влияет на адсорбцию пропилена. В вакуумных условиях с повышением температуры тренировки висмут-молибденового катализатора происходит значительное изменение состояния поверхности и около 450 С наблюдается даже разложение образца. Расхождение результатов, полученных в вакуумных и динамических условиях, вероятно, связано с различным состоянием его поверхности. При тренировке образца при 450 С в динамических условиях в токе гелия, по-видимому, не удается удалить прочно удерживаемый кислород, и ионы металлов остаются практически недоступными для молекулы пропилена. Об этом свидетельствует величина сорбции пропилена, полученная газохрома-тографическими методами. На это указывают также данные по адсорбции кислорода при 200 и 450 С, полученные в статической установке, на образцах, тренированных в вакууме при этих же температурах. [27]

Эффективность каталитических систем, используемых при окислительном дегидрировании, определяется в значительной мере соотношением составляющих компонентов. Наиболее наглядно указанная зависимость может быть продемонстрирована на примере висмут-молибденового катализатора. Известно, что Мо03, Мо206, Мо02 обнаруживают низкую каталитическую активность в рассматриваемой реакции, а Bi203 катализирует главным образом горение углеводородов. [28]

Бозон-Вердюра и Тешнера ( 6) для реакции гидрогенизации этилена на прокотированной литием и галлием окиси цинка и др. По данным, приведенным в докладе Марголис ( 19), для окисномедных катализаторов окисления пропилена в акролеин наблюдается корреляция в изменениях активности и работы выхода электрона при введении добавок; то же имеет место при введении добавок в ванадиевые катализаторы окисления бензола. В случае же глубокого окисления пропилена на кобальт-марганцевой шпинели и окислительного аммонолиза на висмут-молибденовых катализаторах введение добавок изменяет скорость реакции без корреляции с изменением работы выхода. [29]

Зависимость скорости ( 1 и селективности ( 2 окисления пропилена в акролеин от состава окисного висмут-молибденового катализатора. [30]

Страницы: 1 2 3