Cтраница 3
Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью ( МоО3) или приводят к глубокому окислению углеводородов ( В12О3), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, представляющие собой соли ( висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [31]
В результате образуется акролеин, который, по крайней мере частично, десорбируется с катализатора в газовую фазу. Что касается второй стадии реакции, то еще полностью не установлено, реагирует ли адсорбированный акролеин прямо с молекулярным аммиаком, давая альдимин, или же с имино - ( имидо) - ионом, получающимся при отщеплении атома водорода от адсорбированного аммиака. Некоторые исследователи считают второе направление более вероятным, поскольку можно показать, что в случае висмут-молибденового катализатора действительно имеет место адсорбция как акролеина, так и аммиака. Однако превращение акролеина в акрилонитрил над сурьмяно-оловянным катализатором, который не взаимодействует с аммиаком, тоже протекает очень быстро. [32]
Довольно подробно изучена технология окислительного дегидрирования бутенов. Среди большого числа предложенных каталитических систем лучшие результаты получены при использовании катализаторов на основе окисей молибдена и висмута. Эти окиси, взятые по отдельности, обладают низкой активностью, однако в условиях приготовления и эксплуатации взаимодействуют друг с другом с образованием молибдатов висмута. Наибольшей эффективностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi: Mo, близким к единице. Процесс с использованием висмут-молибденовых катализаторов может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора ( трубчатые), так и в системах с псевдоожиженным слоем. В первом случае в качестве носителя обычно применяется крупнопористый силикагель, а во втором - силиказоль. [33]