Cтраница 2
Так как карбонаты никеля и меди начинают взаимодействовать со свободными жирными кислотами уже при температуре 50 С, температура подготавливаемой масляной суспензии никель-медного невосстановленного катализатора не должна превышать 50 JC. Невосстановленный катализатор подают в автоклав при температуре масла 180 - 200 С. [16]
Состав газа синтеза 0 90На: 1СО, температура 197, объемная скорость 24 1 часа-i, скорость поступления 0 0316 л / час газа на 1 г невосстановленного катализатора в час ( газ приведен и нормальным условиям), / - парциальное давление водорода; 2-парциальное давление окиси углерода; з - парциальное давление водяного пара; 4-парциальное давление метана; 6-парциальное давление углекислоты; в-кажущаяся контракция; 7-скорость превращения, л / час. [18]
В табл. 25 приведены результаты определения площади поверхности ряда катализаторов синтеза аммиака по изотермам адсорбции азота методом точки J5, а также активности некоторых из этих катализаторов в синтезе аммиака. Невосстановленные катализаторы имели очень малую площадь поверхности, но при восстановлении последняя сильно увеличивалась. [19]
Так как карбонаты никеля и меди начинают взаимодействовать со свободными жирными кислотами уже при температуре 50 С, температура подготавливаемой масляной суспензии никель-медного невосстановленного катализатора не должна превышать 50 JC. Невосстановленный катализатор подают в автоклав при температуре масла 180 - 200 С. [20]
Полученную массу сушат, прокаливают и таблетируют в виде цилиндрических таблеток размером 5x5 мм. Цвет невосстановленного катализатора из непрокаленной массы - светло-зеленый, из прокаленной - черный. [21]
Высокие температуры, требуемые для восстановления магнетита аммиаком, неблагоприятны для образования ощутимых количеств нитридов. Однако из невосстановленного катализатора за короткое время может быть приготовлен е-нитрид лутем обработки аммиаком в течение 18 час. [22]
Добавки промоторов А1гО3 и К2О к невосстановленным окисям ведут к образованию твердых растворов шщшельного типа. Определение величины дисперсности невосстановленного катализатора явилось довольно кропотливой работой, вследствие того что катализатор в этом состоянии обладает большой твердостью и только после ряда операций ( после чередования много кратного просеивания образцов через специальные сита с последующим растиранием) удалось получить рентгенограммы со сплошными линиями, пригодные для фотометрирования. [23]
Это связано с уменьшением общего объема пор катализатора при увеличении давления прессования. Истинные удельные веса всех образцов невосстановленного катализатора имеют близкие значения, так как определяются химическим составом катализатора. Некоторое различие в значениях истинного удельного веса может быть отнесено за счет ошибок, присущих методу и связанных с тем, что бензол не входит в поры, закрытые с обоих концов, и в поры, диаметр которых соизмерим с размером молекулы бензола. [24]
Как видно из табл. 3, механическая прочность как невосстановленных, так и восстановленных катализаторов возрастает по мере увеличения давления прессования. Механическая прочность восстановленных катализаторов примерно в полтора-два раза меньше прочности невосстановленных катализаторов. [25]
![]() |
Изменение состава продукта в за - Прокаленные кизельгуры, будучи. [26] |
Функции носителя, повидимому, более сложны, чем функции разбавителя или агента, увеличивающего объем катализатора. Исследования, проведенные в лабораториях Горного бюро США, показывают, что невосстановленный катализатор имеет большую поверхность, чем сумма площадей поверхности комплекса окись кобальта-промотор и кизельгура. [27]
Уайкофф и Криттенден95 исследовали рентгенографически некоторые железные катализаторы для синтеза аммиака. Полученные ими результаты показывают, что добавленные активаторы образуют твердые растворы в невосстановленном катализаторе и не образуют их с металлом, полученным восстановлением окислов. Они нашли, что роль активатора частично заключается в предупреждении роста кристаллов. Эммет, Брунауэр и Гендрикс13т из Исследовательской лаборатории связанного азота ( ИЛСА) исследовали, систему Fe - NH3 - N2, надеясь осветить механизм каталитического образования аммиака. Их результаты показывают, что при соответствующих условиях образуются твердые нитриды Fe4N, FesN и Fe2N и что некоторые из этих соединений могут играть роль при синтезе аммиака. [28]
Объем пор с отверстиями диаметром меньше 5 ц дается разностью между обратными величинами плотностей по ртути и гелию. Для катализаторов, содержащих кизельгур, объем вытесненной ртути, рассчитанной на грамм невосстановленного катализатора, одинаков для восстановленного и невосстановленного образца. В случае катализаторов без носителей объем вытесненной ртути, рассчитанной на грамм невосстановленного катализатора, был заметно меньше для восстановленного катализатора, чем для невосстановленного. [29]
Размер кристаллов очень невелик, он составляет для катализатора 35 - 4 величину порядка 200 - 400 А, которая близка к размеру пор. Соответствующая поверхность восстановленного катализатора может быть более 15 - 20 м2 / г. У невосстановленного катализатора поверхность менее 1 м2 / г. Следовательно, такие промоторы, как A12OS, способствуют образованию и стабилизации небольших кристаллов железа, обладающих развитой поверхностью. Чистое, непромоти-рованное железо имеет поверхность менее 1 м2 / г. Наличие развитой поверхности способствует высокой активности, хотя из-за сложности химии промоторов не существует обязательно прямой, пропорциональности между активностью и общей поверхностью. [30]