Cтраница 3
![]() |
Зависимость температуры начала реакции метана с кислородом от давления на невосстановленном никелевом катализаторе ( 3 8 % ГЛО. [31] |
С увеличением давления температура начала реакции несколько снижается, но уменьшается и период индукции воспламенения. NiO температура начала реакции снижается на 70 - ЮО С, что свидетельствует о некотором каталитическом действии невосстановленного катализатора. Температура воспламенения в значительной степени зависит от состава и способа приготовления катализатора. [32]
Изученные катализаторы были не того типа, который применялся в синтезе аммиака, так как они содержали значительные количества кислых промоторов, например SiO2, TiO2 и ZrOz-Однако в результате этого исследования были получены некоторые сведения, имеющие значение и для аммиачных катализаторов. Окислы щелочноземельных металлов, невидимому, легко входят в решетку и способствуют лучшей растворимости других промоторов в решетке, в результате чего образуются невосстановленные катализаторы первого типа. Возможно также, что СаО или СаО Fe2O3, входя в решетку, делают эту фазу менее анизотропной, что обнаруживается поляризованным светом. Далее, как и следовало ожидать, совместное присутствие К2О и кислых окислов, особенно S1O2, благоприятствует образованию стекловидных слоев. В связи с этим нужно отметить большой диаметр иона калия. [33]
![]() |
Испытание на продолжительность работы катализатора 100 Со. 6 ThOa.. 3 MgO. 200 кизельгур при 10 атм на. [34] |
Другой катализатор состава ЮОСо: 6ТЮ2: 3MgO: 250 кизельгур приготовлялся методом, описанным выше, сразу в количестве трех килограммов для испытаний в укрупненном масштабе. Кизельгур, применявшийся в этом случае, обладал способностью увеличивать насыпной вес катализатора так, что, несмотря на повышенное содержание кизельгура, 100 см3 невосстановленного катализатора имели вес 41 8 г и содержали 9 4 г кобальта. [35]
Исследование медных катализаторов методом ЭПР выполнено на радиоспектрометре РЭ-1301 в идентичных условиях при комнатной температуре. Для сравнения были получены спектры ЭПР исходных невосстановленных катализаторов, содержащих медь в формиатной форме; однако основные данные по спектрам ЭПР относятся к катализаторам после определения их активности и последующего окисления путем пропускания воздуха при 350 С через растертый в порошок катализатор. [36]
Объем пор с отверстиями диаметром меньше 5 ц дается разностью между обратными величинами плотностей по ртути и гелию. Для катализаторов, содержащих кизельгур, объем вытесненной ртути, рассчитанной на грамм невосстановленного катализатора, одинаков для восстановленного и невосстановленного образца. В случае катализаторов без носителей объем вытесненной ртути, рассчитанной на грамм невосстановленного катализатора, был заметно меньше для восстановленного катализатора, чем для невосстановленного. [37]
Первые положительные результаты, сравнимые с результатами, полученными при использовании кобальтовых катализаторов, были достигнуты, когда железный осажденный катализатор, бывший в употреблении при атмосферном давлении в течение нескольких недель, был применен в опытах, проводимых под давлением синтез-газа в 15 атм. Было показано, что для успешного использования катализатора при более высоких давлениях необходима предварительная обработка его при 1 атм. Невосстановленные катализаторы, непосредственно применявшиеся под давлением, никогда не достигали той активности, какой обладали катализаторы, предварительно обработанные синтез-газом в течение нескольких часов при атмосферном давлении. [38]
Проводилось также изучение восстановимости при восстановлении катализатора за одинаковый период ( примерно 1 час) при различных температурах. Релен [37] предлагает нижеследующее объяснение для плохой восстанови-мости катализаторов, содержащих окись магния. Он полагает, что невосстановленный катализатор состоит из смешанных кристаллов окисей магния и кобальта. Эти кристаллы затрудняют восстановление ввиду изолирующего действия окиси магния, предотвращающей переход теплоты восстановления от одного атома кобальта к другому. [39]