Cтраница 3
За исключением процесса фирмы Джапан Гее, все остальные процессы протекают в паровой фазе. Важнейшее отличие драгоценных металлов, применяемых в качестве изомеризующих катализаторов, от обычных - их гидрирующая активность, необходимая для изомеризации этилбензола. Обычные металлы не вызывают изомеризации, а способствуют протеканию реакции диспро-порционирования и трансалкилирования этилбензола. Несмотря на повышенный выход целевого ксилола в процессах октафайнинг и изомар ( в результате изомеризации этилбензола), их недостатком является неизбежное разложение части сырья до менее ценных алифатических углеводородов. Так, при октафайнинге выход алифатических углеводородов достигает 8 вес. [31]
Олефиновые углеводороды изомеризуются легче, чем парафиновые, и обычно изомеризация парафиновых углеводородов проходит через стадию образования олефинов. Непосредственная изомеризация парафиновых углеводородов возможна только в присутствии активных изомеризующих катализаторов, например катализаторов на цеолитной основе. [32]
Обычно изомеризация парафиновых углеводородов проходит через стадию образования олефинов, которые при гидрокрекинге активнее подвергаются изомеризации. Непосредственно изомеризация парафиновых углеводородов может проходить в присутствии более активных изомеризующих катализаторов на цеолитной основе. [33]
![]() |
Изомеризация н-парафинов в присутствии. [34] |
Выше отмечено, что - парафины не подвергаются заметной изомеризации в присутствии алюмосиликат-ного катализатора. Однако осаждение на алюмосиликатах оксидов никеля, хрома, молибдена и вольфрама позволяет получать активный изомеризующий катализатор. Особенностью таких промотированных алюмосиликатов является то, что бни сохраняют или даже увеличивают и без того высокую крекирующую активность и ингибируются в атмосфере водяного пара. Поэтому изомеризацию на промотированных алюмосиликатах проводят, применяя водород в качестве подавителя крекинга. [35]
![]() |
Влияние объемной скорости подачи сырья на выход фракции п. к. - 195 С ( в % от гидрогенизата при 400 и 425 С. [36] |
При использовании в качестве сырья гидрокрекинга тяжелых газойлей деструктивной переработки нефти ( замедленное коксование, каталитический крекинг), а также прямогонного вакуумного газойля с относительно высоким содержанием серы, азота и полициклических аренов катализатор при работе в одну ступень быстро отравляется и теряет активность. На первой ступени используют азото - и сероустой-чивый алюмокобальтмолибденовый катализатор, а на второй - более активные расщепляющие и изомеризующие катализаторы. [37]
Поскольку в такой фракции содержание соединений серы и кислорода ( яды для благородных металлов) мало, можно использовать активный изомеризующий катализатор, содержащий благородный металл ( Pt или Pd) на аморфном ( АГ2О3) или кристаллическом ( цеолит) носителе. Сведения о таких катализаторах даны в гл. Катализатор ГИ-13, как видно из данных, приведенных выше, активно гидрирует ароматические углеводороды и изомеризует к-парафины; он активен ив гидрокрекинге. [38]
Алкены, циклогексен и метилциклопентен давали качественно одинаковые результаты в присутствии всех трех катализаторов; единственным существенным различием было интенсивное протекание изомеризации на изомеризующем катализаторе. [39]
В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекин га или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-нов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий - хлористый водород. [40]
Что касается влияния шестичленных нафтенов, оно проявляется при количествах, больших, чем в случае ароматических добавок, но меньших, чем для изопарафина. Так, добавление примерно 10 % нафтенов заметно активировало изомеризацию - парафинов и подавляло крекинг ( табл. III.7), что, очевидно, связано с их частичным дегидрированием. Вообще, если нафте-ны в присутствии изомеризующего катализатора даже в небольшой степени дают ароматические углеводороды, действие соединений этих двух групп бывает одинаково. [41]
Для более глубокого изучения бифункциональных катализаторов были проведены обширные лабораторные исследования на индивидуальных углеводородах. В каждой серии опытов применяли изомеризующий катализатор, дегидрирующий катализатор и бифункциональный, сочетающий обе эти функции. Циклогексан не претерпевал значительных изменений в присутствии изомеризующего катализатора, но в сильной степени ароматизировался в присутствии дегидрирующего или бифункционального катализатора. [42]
В этом случае количество образующегося бензола возрастает симбатно активности платины. При слишком высокой активности платины конкурирующая реакция всегда преобладает и количество образующегося бензола убывает с возрастанием общего превращения. Поэтому существует оптимальный состав катализатора. Практически легче варьировать активность изомеризующего катализатора, что приводит к тому же результату. [44]
В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекин га или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-нов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий - хлористый водород. [45]