Cтраница 2
Гораздо большее значение должно, по-видимому, иметь использование окислов РЗЭ как промоторов в сложных контактах дегидрирования. Указывается, однако, что промотированные окислами РЗЭ алюмо-хромовые контакты обладают большей изо-меризующей и крекирующей способностью, чем непромотированный катализатор. [16]
Это указывает на то, что длина ребра кубического кристалла составляла среднее между 10 - 3 и 10 - 9 см. Затем катализатор нагревался в водороде при 650 в течение четырех часов, и снова были сняты дебаеграммы. Промотированный катализатор содержал немного шлиров ( неоднородных участков), характерных для больших кристаллов, в то время как непромотированный катализатор имел так много шлиров ( неоднородных участков), что с трудом можно было различить расположение диффракционных линий. Эти опыты указывают не только на то, что спекание сопровождается ростом кристаллов, но и на то, что одной из функций промотора является предотвращение роста кристаллов в катализаторе. [17]
Это указывает на то, что длина ребра кубического кристалла составляла среднее между 10 - - 3 и 10-в см. Затем катализатор нагревался в водороде при 650 в течение четырех часов, и снова были сняты дебаеграммы. Прокотированный катализатор содержал немного шлиров ( неоднородных участков), характерных для больших кристаллов, в то время как непромотированный катализатор имел так много шлиров ( неоднородных участков), что с трудом можно было различить расположение диффракционных линий. Эти опыты указывают не только на то, что спекание сопровождается ростом кристаллов, но и на то, что одной из функций промотора является предотвращение роста кристаллов в катализаторе. [18]
Уравнение ( 8) удовлетворительно согласуется с данными исследования Лове и Эмметта [ 67а ], которые применяли тот же катализатор. Бриль [676] показал, что уравнение ( 1) справедливо для промотированного двумя добавками, промотированного только А12Оз и непромотированного катализатора в интервале температур от 300 до 350; при этом значения а изменяются от 0 6 до 0 7 в зависимости от состава катализатора. [19]
Последняя модель предложена на основании допущения, что концентрация промотора на поверхности значительно выше, чем в объеме, а активность промотора равна нулю. Поэтому удельная константа скорости на границе раздела фаз активного комплекса, молибдена и промотора значительно выше, чем на непромотированном катализаторе. Действительно, экспериментальные данные достаточно хорошо коррелируют с теоретической зависимостью разности констант скорости реакции на промотированном и непромотированном катализаторах. [21]
![]() |
Изменение доли несгоревшего кокса в зависимости от времени регенерации алюмокобальтмолибденового катализатора в оксидной ( / и сульфидной формах ( 2. [22] |
Исследования проводили на двух образцах катализатора в оксидной и сульфидной формах, содержащих 8 5 - 12 3 % ( масс.) кокса. По мнению авторов, при окислении кокса на образце в оксидной форме сохраняются все закономерности, присущие некаталитическому окислению кокса на непромотированных катализаторах крекинга. Механизм катализирующего действия сульфидов кобальта и молибдена на процесс горения кокса в настоящее время не установлен. [23]
Данные о том, что окись бария [6] не увеличивает активность алюмохромовых катализаторов, не подтвердились. Как видно ( см. рис. 1, табл. 1), выход бутиленов и конверсия н-бутана на образце, промотированном окисью бария, заметно увеличились по сравнению с непромотированным катализатором. [24]
![]() |
Теплота образования окислов Fe, Co, Ni. [25] |
Окислы Fe, Co и Ni легко восстанавливаются водородом или окисью углерода. В случае Рв20з восстановление водородом протекает легко при 250 - 500 С с образованием магнетита, после чего дальнейшее восстановление до a - Fe резко замедляется, особенно в случае непромотированных катализаторов. Восстановлению препятствуют пары воды, так как реакция обратима. [26]
Долгое время считали, что активные центры являются местами нарушения правильного расположения атомов в одной плоскости на поверхности. Рогинского, К. С. Аблезовой, И. В. Мочан и Т. Ф. Целлинской ( 1935 - 1941 гг.) установлено, что идеально чистые вещества, поверхность которых, кроме того, лишена адсорбированных газов, не обладают каталитической активностью. Из результатов этих исследований вытекает, что непромотированных катализаторов вообще не существует, а активные центры являются местами не только физической, но и химической неоднородности поверхности. В специальных опытах было выяснено промотирующее действие акклюдированных газов ( азот, кислород и др.) и показано, что каталитическая активность металлов, являясь функцией концентрации примеси, имеет острый максимум; при значительней акклюзии эффект промотирования исчезает и может наступить отравление катализатора. Этими работами была открыта новая область газового промотирования. Мочан установлено, кроме того, влияние газообразных промоторов на скорость активированной адсорбции. Дубровская в 1936 г. показали, что обычные промоторы на поверхности катализатора находятся во много большей концентрации, чем внутри фазы, и в некоторых случаях накопление промотора на поверхности приводит к понижению активности катализатора. Полученная в описанных работах С. Кобозева зависимость активности катализатора от содержания в нем промотора заставляет предполагать наличие минимума у энергии активации реакции при определенном содержании промотора. Рогинский предполагает, что вместе с изменением содержания промотора изменяется скорость активированной адсорбции реагентов, участвующих в реакции, а следовательно, и скорость реакции. Этот вывод экспериментально подтвержден гидрогенизацией этилена на никеле и вольфраме. [27]
На рис. 1 представлены кинетические и потенциомегрические кривые восстановления нитробензола в щелочной среде на скелетном никеле, промотированном различными способами. На рис. 2 приведены результаты аналогичного исследования, проведенного в нейтральной среде. Кривые 1 сняты при проведении восстановления на непромотированном катализаторе Кривые 2 отражают восстановление нитробензола на катализаторе, приготовленном следующим образом. Никелевый порошок, полученный выщелачиванием 1 г сплава Ni - А1 и отмытый 400 мл дестиллированной воды, переносился в утку. [28]
![]() |
Размеры кристаллов никеля, нанесенного на Si02 в зависимости от степени заполнения поверхности а. [29] |
Выяснилось, что в процессе формирования происходит постепенное уменьшение поверхности непромотированного катализатора, увеличивающееся с ростом температуры. [30]