Непромотированный катализатор

Cтраница 3

Хэст и Райдил [126] исследовали адсорбцию водорода и окиси углерода, взятых в отдельности и в смеси, происходящую на медном катализаторе с палладием или другими металлами в качестве промоторов, и высказали предположение, что действие промотора объясняется не только увеличением поверхности, но зависит и от природы поверхности раздела между катализатором и промотором. Руссел и Тейлор [248], исследуя действие тория на никелевый катализатор при каталитическом взаимодействии двуокиси углерода и водорода, идущем с образованием метана и воды, нашли, что изменение величины поверхности, измеряемое по адсорбции двуокиси углерода или воды, показывает увеличение ее лишь на 20 %, тогда как 10 % тория увеличивает каталитическую активность никеля в 10 раз. Таким образом, поверхность промотированного катализатора может удерживать большее количество адсорбированного и находящегося в реакционноспособном состоянии газа, чем то, которое удерживается непромотированным катализатором. [31]

Катализаторы, содержащие одновременно структурные и химические промоторы, по перечисленным выше свойствам, характеризующим селективность, занимают промежуточное положение между бесщелочными катализаторами и катализаторами, содержащими только щелочь. Наблюдаемые явления выражены тем сильнее, чем больше содержание щелочи в катализаторе. Действие щелочи проявляется также во влиянии скорости газового потока на состав продуктов синтеза: при увеличении скорости в три раза на катализаторах, содержащих щелочь, состав продуктов практически не меняется; увеличение скорости газового потока в два раза на непромотированном катализаторе ( 1) приводит к увеличению доли легких фракций продуктов ешь теза. [32]

В некоторых случаях можно достичь такого содержания изотактического полимера, что отпадает необходимость в стадии отделения атактического полимера. При активности 1000 - 2000 г полипропилена на 1 г катализатора полимер до обеззоливания содержит более 120 млн 1 титана. Поскольку для многих областей применения полипропилена концентрация титана в нем не должна превышать 5 млн 1, промотированные донорами электронов катализаторы требуют обеззоливания. Однако для большинства промышленных установок промотированные катализаторы, приготовленные вне реактора, оказались экономически выгоднее непромотированных катализаторов благодаря уменьшению затрат на удаление атактической части полимера и более эффективному использованию монп-мера. [33]

Необратимое отравление, как следует из самого названия, в общем случае не дает возможность осуществить регенерацию. Примером необратимого отравления катализатора является отравление соединениями серы восстановленного никелевого катализатора. Однако вопреки фактической обратимости отравленные катализаторы трудно регенерировать. Пары воды не влияют на хемосорбционное равновесие [9.2], но обработка паром при температурах 600 - 650 С может удалить серу из непромотированного катализатора путем полного окисления никеля. В случае обычного никелевого катализатора, промотированного щелочными металлами, обработка паром переводит серу в сульфат щелочного металла. [34]

Это позволяет проводить процесс в течение длительного времени без остановки. После блока вакуумной разгонки, гудрон ( 25 - 55 % мазута) направляется на блок гвд-ропереработки, после чего гидрогенизат делится на две части: одна выводится в качестве заводского топлива, вторая ( 15 - 30 на мазут) смешивается с вакуумным газойлей ( 45 - 75 на мазут) и совместно с-ним поступает на блок гидропереработки остаточного дистиллятного сырья. Авторы утверждают, что такая схема позволяет добиться повышенного удаления серы - из гудронов и уменьшить расход водорода. Примерно аналогичный процесс описан в патенте [48], но с использованием трех ступеней и соответственно с разделением остаточного сырья на три фракции. Такой метод позволяет добиться глубокого обессеривания без излишнего разложения ароматических соединений, что было бы невозможно, если бы процесс проводился без разделения сырья. Сообщается [48] о схеме, где сырье перерабатывается на ступени, загруженной непромотированным катализатором, а рисайкл ( фракция гидрогенизата), содержащий более трудноудаляемые соединения ееры поступает на ступень ( или слой), содержащий активный, прокотированный катализатор. В другом варианте [49] разгоняется гидрогенизат I ступени, после чего на вторую ступень поступает смесь дистиллятной фракции гидрогенизата с частью остаточной фракции гидрогенизата, и часть остаточной фракции выводится с установки. Так как в остаточной фракции концентрируются наиболее трудно-удаляемые соединения серы, металлов, основная масса асфальто-смо-листых веществ и др., вывод части остаточной фракции позволяет получить продукт с низким содержанием серы без излишнего расхода водорода и существенно увеличить срок службы катализатора второй ступени. [35]

Результаты опытов Алмквиста и Блэка, а также Мак-Гири и Тейлора свидетельствуют о том, что удаление последних количеств кислорода, которые еще можно снять с поверхности, приводит к значительному увеличению активности катализатора как в реакции синтеза аммиака, так и в реакциях изотопного обмена азота. Можно сделать вывод, что на поверхностных атомах с максимальным избытком свободной энергии синтез аммиака идет с самой большой скоростью. Возможно, что последние незначительные количества кислорода, удаляемые из решетки, значительно изменяют валентные свойства поверхностных атомов. Если бы не большой средний размер пор, то можно было бы считать, что атомы кислорода, находящиеся в некоторых стратегических точках, блокируют значительные участки поверхности. Первые два из приведенных выше объяснений являются более вероятными, и оба дают возможность понять активирующее действие промоторов. Согласно Франкенбургу, участки, содержащие невосстановленный Fe3O4, могут оказывать промотирующее действие в случае применения непромотированных катализаторов. [36]

Зависимость активности одного кислотного центра от функции кислотности катализатора. [37]

Эти факты наводят на мысль, что, хотя и нельзя исключить возможность протекания реакции элиминирования по протолитическому механизму, но этот механизм не единственный и даже не, основной. В работе показано, что внесение ионов натрия в алюмосиликатный катализатор не изменяет его активность в отношении превращения тиофана; некоторое уменьшение активности наблюдается в отношении крекинга ди-н-бутилсульфида. Авторы делают вывод, что модифицирование алюмосиликата сульфидом натрия приводит к повышению избирательности в отношении образования меркаптана из дибутилсульфида. Если это верно, то можно полагать, что природа активного компонента катализатора, ускоряющего реакции разложения тиоэфира до сероводорода и меркаптана, различна. Однако внимательное рассмотрение результатов [446, 447] показывает, что такой вывод сделан авторами лишь на основании данных о соотношении выходов меркаптана и сероводорода. Если рассчитать избирательность по отношению выхода данного продукта к общему превращению, как это принято, то оказывается ( табл. 19), что модифицирование алюмосиликата ионами натрия уменьшает общую степень превращения тиоэфира; при этом снижается выход как меркаптана, так и сероводорода, а избирательность по меркаптану для большинства опытов либо постоянна, либо ниже, чем в присутствии непромотированного катализатора. [38]

Страницы: 1 2 3