Cтраница 4
![]() |
Некоторые свойства оксистиролов. [46] |
При полимеризации диенов на окиснохромовом катализаторе образуются живущие полимеры. [47]
Циглера - Натта, относятся одноком-понентные окиснохромовые катализаторы на алюмосили-катном или силикатном носителе и восстановленные гидридами или алкилгидридами окисномолибденовые катализаторы на окиси алюминия. [48]
Хотя эти результаты получены для окиснохромовых катализаторов без носителей, их распространение на катализаторы на носителях представляется естественным, так как за каталитическую активность в одной и той же реакции должны быть ответственны активные центры одного и того же типа. [49]
Существует большое число методов приготовления окиснохромового катализатора, однако во всех случаях в состав его входят соединения шестивалентного хрома. В качестве носителей предложены также окислы А1, Th, Zr, Ti, Ge, но катализаторы на этих носителях малоактивны и не находят промышленного применения. [50]
Небольшие добавки катализатора Циглера к окиснохромовому катализатору увеличивают выход полимера. [51]
Для выяснения механизма полимеризации на окиснохромовых катализаторах большой интерес представляют сведения о механизме активации окисно-металлических ( оксидных) катализаторов на носителях металлоорганическими соединениями или гидридами непереходных металлов I-III групп. [52]
При полимеризации различных а-олефинов на окиснохромовом катализаторе по другим данным [33-39] образуются разнообразные полимеры от жидких до высокомолекулярных твердых. Если исходный олефин имеет разветвленное строение, например З - метил-1 - бутен, то получаются жидкие полимеры. Указывается, что концентрация хрома на носителе не оказывает влияния на активность катализатора. Рекомендуется брать 2 - 3 % хрома от веса алюмосиликата. [53]
Кинетическая кривая полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе характеризуется ясно выраженным индукционным периодом, в течение которого скорость полимеризации изменяется от нуля до стационарного значения. После некоторого периода стационарной активности наблюдается снижение скорости полимеризации. [54]
Макромолекула ПЭСД, полученного на окиснохромовых катализаторах, содержит очень малое число ответвлений - в 4 - 20 раз меньшее, чем ПЭНД и ПЭВД. Для ПЭСД характерно, однако, относительно большое содержание ненасыщенных связей ( в 2 - 5 раз большее, чем у ПЭВД и ПЭНД), причем преимущественным типом является концевая ви-нильная группа. Наличие на одном конце линейной ( неразветвленной) молекулы ПЭСД винильной группы, а на другом конце - метальной свидетельствует о значительной вероятности перехода гидрид-иона от р-углерод-ного атома растущей цепи к АЦ. Такой переход при высоких температурах является основной реакцией ограничения полимерной цепи; гораздо меньшее значение имеет перенос цепи на мономер. Высокая кристалличность всех фракций полиэтилена, вплоть до самых высокомолекулярных, подтверждает линейность макромолекул. [55]