Родиевый катализатор
Cтраница 1
Родиевые катализаторы действуют в более мягких условиях и обладают большей селективностью по отношению к соединениям с концевой двойной связью, чем традиционная система, основанная на тетракарбонилгидриде кобальта. [1]
Родиевые катализаторы, нанесенные на носитель, особенно эффективны в реакции гидрогенизации кольца циклических соединений при комнатной температуре и атмосферном давлении. Изучена скорость гидрогенизации бензола и влияние заместителей в бензольном кольце: алкильной, гидро-ксильной и карбоксильной групп. Все заместители снижают скорость гидрогенизации. При введении в кольцо метальных групп скорость гидрогенизации экспоненциально убывает с увеличением числа метальных групп. [2]
Родиевые катализаторы на носителе очень эффективны при гидрогенизации гетероциклических соединений, в том числе пиридина, пиррола, диме-тилфурана и фуранкарбоновой кислоты. [3]
 |
Гидрогенизация цикла гетероциклических соединений с применением 1 г катализатора 596 Rh на порошкообразной А12О3 в 100 мл растворителя. [4] |
Родиевые катализаторы, однако, более эффективны ( даже при повышенных температурах и давлениях) при гидрогенизации соединений, подобных бензолу, гидрохинону и р-нафтолу. [5]
Использование родиевого катализатора будет, по-видимому, целесообразно при гидроформилировании различных фракций продуктов вторичной переработки нефти после их глубокой очистки и концентрирования. [6]
Эффективность родиевого катализатора зависит от его растворимости, поэтому предпочтительно использовать легкорастворимые бутаноат и пивалоат. [7]
Что касается родиевых катализаторов, то при всех их преимуществах существенным недостатком является их высокая стоимость, так как родий дороже золота и примерно в 1000 раз дороже кобальта. Одним из путей решения этой проблемы ( сохранения катализатора) является их иммобилизация: химическое связывание комплекса переходного металла на поверхности нерастворимого носителя. [8]
В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0 5 г катализатора, содержащего 5 % родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0 3 ммоль / мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5 % родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил - и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [ 94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. [9]
На промотированном родиевом катализаторе процесс ведут при 400 - 520 С, объемной скорости 1 - 2 ч - 1, давлении 0 5 - 2 МПа. При этом мольное соотношение вода: толуол составляет от 4: 1 до 6: 1, степень конверсии толуола достигает 60 % и селективность 95 % ( мол. [10]
Показано, что родиевые катализаторы обеспечивают гидрирование бен-зоидных ядер при атмосферном давлении. [11]
Наибольшее применение получил родиевый катализатор RhCl ( PPh3) 3 - Помимо использования в гидрировании двойных связей, в первую очередь менее блокированных заместителями, этот комплекс пригоден также для контролируемого введения дейтериевой метки в органические соединения и для гидрирования олефинов, которые в присутствии соответствующих гетерогенных катализаторов подвергаются побочным реакциям, например ароматизации и гидрогенолизу других функциональных групп ( разд. Специфичность некоторых фосфинсодержа-щих катализаторов может резко меняться при переходе от одного растворителя к другому. Так, в трифторэтаноле или феноле RhCl ( PPh3) 3 специфичен для гидрирования ацетиленов в присутствии олефинов ( разд. [12]
Путем гидрирования над родиевым катализатором, расщепления фе-нольного эфира и N-ацетилирования этот нитрон был превращен в фенол ( 266), имеющий надлежащую стереохимию пирролидинового кольца. Следующей задачей было превращение вес-соединения ( 268) в природный 8 3-эпимер. [13]
Карбонилн-рование метанола на родиевом катализаторе приводит к уксусной кислоте с почти количественным выходом. [14]
При восстановлении на коллоидальном родиевом катализаторе [ 4 из пара-производных с наибольшей скоростью восстанавливается я - CN, затем следуют. [15]
Страницы: 1 2 3 4