Родиевый катализатор
Cтраница 3
Высокая эффективность деалкилирования толуола паром на родиевых катализаторах подтверждена и зарубежными исследователями. Стремясь уменьшить расход благородных металлов, исследовали промотирующее влияние на выход бензола окислов Ni, Co, Fe, V, Rh, Се, Сг, Мо и W. Показано, что при постоянном выходе бензола с увеличением содержания iRh конверсия толуола и концентрация СН4 возрастают, концентрация газов Н2, СО2, СО практически не меняется. Так, если проводить деалкилиро-вание паром на катализаторе с 0 3 % ( масс.) родия и 1 % ( масс.) U03 при 420 С, мольном отношении вода: толуол-6 и объемной скорости подачи толуола 0 67 ч -, то при отношении Н2: Н2О 0 35 протекает реакция гидродеалкилирования. Механизм деалкилирования адсорбированного толуола до бензола водяным паром на никелевом катализаторе предложен А. А. Баландиным; этот механизм объясняет и деалкилирование толуола на родиевом катализаторе в присутствии платины и других металлов. [31]
Превращение цис - и транс-изомеров на палладиевых и родиевых катализаторах протекает в сторону образования того геометрического изомера, который генерируется в основном на данном типе контакта в процессе ацетоксилирования. Наряду с мажорным продуктом появляется в катализате и изомер III. В свою очередь соединение III может быть изомеризовано на любом типе катализаторов в смесь диастереоизомеров с превалированием того из них, который образуется в большем количестве при ацетоксилировании бутадиена на данном контакте. [32]
Тиофеновые ядра не являются ядами для этого родиевого катализатора; шведские химики [4] считают этот катализатор лучшим для гидрирования двойных связей в производных тиофена. [33]
Очень интересные данные получены при изучении активности родиевого катализатора в зависимости от входящего в его состав галогенида. [34]
Затем в США был разработан процесс с родиевым катализатором, что позволило снизить температуру и давление синтеза соответственно до 175 - 189 С и 2 7 - 2 9 МПа. [35]
 |
Предполагаемый меха - [ IMAGE ] Предполагаемый механизм образо. [36] |
Известно, что при карбонилировании метанола на родиевых катализаторах образуются следы метана, но эту реакцию подробно не изучали. На рис. 10 показан предполагаемый механизм, включающий межмолекулярный перенос метила. Согласно этому механизму, скорость образования метана обратно пропорциональна парциальному давлению монооксида углерода. [37]
 |
Предполагаемый меха - [ IMAGE ] Предполагаемый механизм образо. [38] |
Известно, что при карбонилировании метанола на родиевых катализаторах образуются следы метана, но эту реакцию подробно не изучали. На рис. 10 показан предполагаемый механизм, включающий межмолекулярный перенос метила. Согласно этому механизму, скорость образования метана обратно пропорциональна парциальному давлению монооксида углерода. [39]
Кроме того, представляет интерес гидроформилирование на родиевом катализаторе ценного сырья, содержащего смесь олефинов различного строения, так как в этом случае может быть достигнуто более полное использование сырья, чем на кобальтовом катализаторе. [40]
Для окисления алкилбензолов в соответствующие ароматические кетоны используют родиевые катализаторы. Полагают, что реакция протекает по радикальному механизму; выходы получаемых продуктов колеблются. [41]
Автору не известны данные относительно ядов, способных отравлять родиевые катализаторы. [42]
Диены, содержащие внутренние двойные связи, под действием родиевого катализатора не циклизуются, однако такое замещение не препятствует циклизации в присутствии палладия. Эти две простые каталитические реакции позволяют получать из одного и того же субстрата как циклопентановый, так и циклопентеновый продукты. [43]
Эрнандес и Норд нашли, что активность 5 мг дисперсного родиевого катализатора, взвешенного в поливиниловом спирте, при проведении реакции при 95, измеряемая по скорости выделения водорода и углекислого газа, возрастает почти линейно при введении серы, причем это возрастание достигает примерно четырехкратного увеличения первоначальной активности при добавлении 5 мг серы, вслед за чем наступает довольно резкий изгиб на кривой активации и активность фактически падает. Необходимо отметить, что количество серы, при котором в этом опыте наблюдался максимальный эффект, равно по весу количеству родия. Авторы предположили, что здесь образуется соединение Rh ( SH) 3, в котором сера действует как акцептор водорода, давая промежуточное соединение типа S - Rh: Н - субстрат. [44]
 |
Технологическая схема оксосинтеза масляных альдегидов и бутиловых. [45] |
Страницы: 1 2 3 4