Cтраница 2
Большей активностью обладают модифицированные родиевые катализаторы, например катализатор HRh ( CO) ( PR3) 2 активен при комнатной температуре. В его присутствии наиболее легко гидро-формилируются сс-олефины нормального строения. [16]
Кроме того, на родиевом катализаторе в весьма незначительной степени протекают и такие побочные реакции, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола-1, превращения бутанолов в ацетали и эфиры, реакции конденсации альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких ус - - ловиях - температура 80 - 120 С, давление 1 4 - 2 8 МПа. Отходы производства - отдувочный газ и кубовой остаток - невелики и используются в качестве топлива. [17]
Наилучшим образом реакция на платиновых и родиевых катализаторах протекает в кислой среде. Часто в качестве растворителя применяется ледяная уксусная кислота. Гидрирование ароматических углеводородов в этаноле облегчается добавкой малого количества хлороводородной кислоты. [18]
Недавно было установлено, что родиевый катализатор более эффективен, чем кобальтовый; он позволяет проводить реакцию при более низких температуре и давлении. RhCOCl, являющийся истинным катализатором. Родиевая каталитическая система [51] отличается также и тем, что с ее помощью можно осуществить гомогенное гидрирование слефинов и ацетиленов при обычных температуре и давлении. В этом случае роль катализатора играет сольватированный комплекс ( Ph3P) 2Rh ( растворитель) О, способный присоединять молекулу водорода или олефина и передавать связанный водород координированной молекуле олефина; в спектре ЯМР при этом исчезает линия протона, связанного с родием, которая находится в области высоких полей. [19]
Несмотря на ряд недостатков, родиевые катализаторы являются, по-видимому, весьма перспективными. [20]
Представляет интерес сопоставить возможность использования родиевого катализатора в процессе оксосинтеза по сравнению с широко используемым в настоящее время кобальтовым катализатором. [21]
Хорошие результаты получены при модификации родиевого катализатора трифенилфосфином828 и эфирами фосфористой кислоты829: реакция проводилась в очень мягких условиях ( 1 - 7 ат и 25 - 80 С); при гидроформилировании пентена-1 и октена-1 выходы альдегида с прямой цепью составляли около 95 % от суммы полученных альдегидов. [22]
Хорошие результаты получены при модификации родиевого катализатора трифенилфосфином828 и эфирами фосфористой кислоты829: реакция проводилась в очень мягких условиях ( 1 - 7 от и 25 - 80 С); при г идроформилировании пентена-1 и октена-1 выходы альдегида с прямой цепью составляли около 95 % от суммы полученных альдегидов. [23]
Так, замыкание цикла на родиевом катализаторе является ключевой стадией в синтезе тиенамицина. В этом случае пятичленный цикл содержит атом азота. [24]
Авторы показали, что на родиевом катализаторе группы, притягивающие электроны, ускоряют восстановление, а электроноот-талкивающие заместители - замедляют реакцию. Среди мета-за-мещенных нитробензолов на родиевом катализаторе с наибольшей скоростью восстанавливаются галогензамещенные. [25]
Нитрилы гидрируются в амины на платиновых и родиевых катализаторах при температуре 25 С и давлении 1 - 3 атм и на скелетном никеле при 25 - 150 С и 1 - 270 атм. Применяются также бориды никеля, кобальтовые и поверхностные палладиевые катализаторы. [26]
Для деалкилирования толуола водяным паром разработаны родиевые катализаторы, более эффективные, чем никелевые. Все применяемые катализаторы требуют предварительной активации путем восстановления водородом. На поверхности катализатора накапливается кокс, требующий регенерации. [27]
Гидроформилирование в присутствии модифицированного триалкилфосфиновыми лигандами родиевого катализатора протекает с высокой скоростью при давлении 0 1 - 2 5 МПа и температуре 25 - 100 С. Активность модифицированного родиевого катализатора примерно в 103 - 104 раза выше активности кобальтового катализатора. Кроме того, при этом в значительно меньшей степени протекает гидрирование олефинов до алканов и альдегидов до спиртов. Спирты на модифицированном кобальтовом катализаторе при 180 С образуются сразу, в одну стадию. [28]
Например, при гидрировании в присутствии родиевого катализатора в реакционной системе накапливаются этиленовый, предельный гликоли и следы душистых веществ, а на палладиевых катализаторах, кроме того, накапливаются вещества 6, 7, 8, которые предположительно принимаются нами как изомеры диенового гликоля. На всех палладиевых катализаторах образуются одни и те же продукты, но в зависимости от природы носителя процентное соотношение их различно. [29]
Спирты, получаемые методом оксосинтеза на родиевых катализаторах, содержат 70 - 80 % против 20 - 50 % ( на карбонилах кобальта) спиртов с неразветвленной углеродной цепью и поэтому широко могут использоваться для производства различных ПАВ. [30]