Cтраница 3
В последнее время проведены полупромышленные испытания ( США [25] и Великобритания [9]), которые показали возможность осуществления стабильного процесса в жидкой фазе, если применять тонко измельченный катализатор из восстановленного плавленого магнетита. Возможно, что неустойчивость некоторых взвесей железных катализаторов в масле объясняется необходимостью соблюдать определенный гранулометрический состав частиц катализатора. [31]
В тех случаях, когда скорости гетерогенных химических реакций, проводимых на твердых катализаторах, лимитируются диффузией реагирующих веществ к зоне реакции, часто оказывается целесообразным применять тонко измельченные катализаторы для ускорения внутренней диффузии и создавать интенсивное перемешивание в зоне реакции с целью увеличения скорости внешней диффузии. Для систем жидкость - жидкость скорость реакции может лимитироваться диффузией молекул из объема к поверхности раздела фаз и через пограничный слой. Для интенсификации процесса в системах жидкость - жидкость увеличивают поверхность фазового контакта реагирующих веществ путем увеличения их степени дисперсности и интенсивного перемешивания. [32]
Со - доставление этих результатов с результатами, полученными при отравлении катализатора тиофе-ном ( см. рис. 1 и 8), показывает, что снижение глубины превращения бензола на измельченном катализаторе на 10 % при 200 С наблюдается после нанесения 0 7 % сероуглеродной серы или 0 21 % тиофеновой серы и при 120 С - после нанесения 0 3 и 0 11 % соответственно. [34]
Промышленные катализаторы, несмотря на их доступность и относительно невысокую ( за исключением АП-64 АП-56) стоимость, недостаточно технологичны при приготовлении катализаторных покрытий из-за необходимости дробления гранул и отбора фракции измельченного катализатора с размером частиц 0 15 мм и менее. Кроме того, относительно уз1сий набор оксидов металлов в промышленных катализаторах не позволяет детально изучить полноценный ряд их активности при окислении углеводородов. В связи с этим была исследована в качестве компонентов катализаторного покрытия большая группа ультрадисперсных порошков ( УДП) как индивидуальных оксидов металлов, так и смесей различных оксидов, включающих оксиды кобальта, никеля, марганца, церия, железа, хрома, меди, циркония. [35]
Промышленные катализаторы, несмотря на их доступность и относительно невысокую ( за исключением АП-64 АП-56) стоимость, недостаточно технологичны при приготовлении катализаторных покрытий из-за необходимости дробления гранул и отбора фракции измельченного катализатора с размером частиц 0 15 мм и менее. Кроме того, относительно узкий набор оксидов металлов в промышленных катализаторах не позволяет детально изучить полноценный ряд их активности при окислении углеводородов. В связи с этим была исследована в; качестве компонентов катализаторного покрытия большая группа ультрадисперсных порошков ( УДП) как индивидуальных оксидов металлов, так и смесей различных оксидов, включающих оксиды кобальта, никеля, марганца, церия, железа, хрома, меди, циркония. [36]
Тонко измельченный катализатор из магнетита, сцементированный пластической глиной, сохранял свою механическую прочность после восстановления; однако его активность быстро понижалась во время синтеза. Катализаторы аммиачного типа были очень тверды в своем первоначальном состоянии, но после восстановления сохраняли только половину своей механической прочности. Цементированные катализаторы, содержащие буру и окись алюминия, после восстановления сохраняли только 0 1, а спеченные шариковые катализаторы со щелочью ( см. стр. [37]
Наилучшие данные в отношении отвода тепла, повидимому, получаются для процесса, протекающего с псевдожидким катализатором. Последний представляет собой тонко измельченный катализатор, взвешенный в потоке синтетического газа. Выделяющееся при реакции тепло может быть удалено различными путями. [38]
Метод предназначен для получения олефиносодержащего газа. По этой схеме теплоносителями являются измельченный катализатор и рециркулирующий газ. [39]
Наиболее качественные поверхностно-активные вещества получают на основе первичных высших жирных спиртов Си - Ci6 с нормальной углеводородной цепью. Недостатком этого метода является применение тонко измельченных катализаторов для гидрирования u - окисей, что усложняет технологию гидрирования а-окисей и удорожает стоимость спиртов из-за высокого расхода катализатора. Ниже приводятся исследования по гидрированию 1 2-эпокситетрадекана в контактном аппарате проточного типа на слое катализатора. [40]
Наиболее качественные поверхностно-активные вещества получают на основе первичных высших жирных спиртов Си - С16 с нормальной углеводородной цепью. Недостатком этого метода является применение тонко измельченных катализаторов для гидрирования а-окисей, что усложняет технологию гидрирования а-окисей и удорожает стоимость спиртов из-за высокого расхода катализатора. Ниже приводятся исследования по гидрированию 1 2-эпокситетрадекана в контактном аппарате проточного типа на слое катализатора. [41]
В данном случае не наблюдается той зависимости от температуры, которая имела место на измельченном катализаторе. Возможно, это объясняется тем, что на измельченном катализаторе реакция разложения тиофена идет в кинетической области, где отравляемость катализатора непосредственно зависит от скорости разложения тиофена. [42]
Растворители должны быть хорошего качества, в частности в бензоле не должны присутствозать cepyto - держащие примеси. Обычно лучше пользопаться мелкораздробленным, a ire зернистым хлористым алюминием, хотя очень тонко измельченный катализатор может вызвать слицисом быструю реакцию, часто нежелательную для легко изменяющихся соединений. В том случае, когда используют растворитель, способный растворять хлористый алюминий ( нитробензол или тетрахлорэтаи), величина зерен не имеет существенного значения, хотя, конечно, следует избегать очень крупных кусков. [43]
Для ускорения реакции вводятся подвижные катализаторы. В жидкой фазе уголь, суспендированный в масле, пек или смола с помощью тонко измельченного катализатора превращаются сначала в промежуточный продукт - так называемое угольное среднее масло, которое во второй стадии - паровой фазе-превращается в бензин над непо -, движным катализатором. [44]
На рис. 1 показана приведенная в данном патенте схема установки по гидрированию сульфоленов до сульфоланов. Находящиеся в отдельных резервуарах сульфолен и сульфолан поступают в смеситель, затем в реактор, заполненный измельченным катализатором ( реактор оборудован специальным перемешивающим устройством) и смешиваются с циркулирующим водородом. [45]