Cтраница 1
Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы [425-444] по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкиларомагических углеводородов, в частности зтилбен-зола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью [430, 439, 440], которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод [442], что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. [1]
Кислотно-основные катализаторы, не имеющие в своем составе атомов или ионов переходных металлов, в том числе и благородных, представляют интерес для промышленной реализации, например в процессах селективного гидрирования углеводородов, окисления различных веществ и в др. Преимущества таких катализаторов состоят как раз в отсутствии в их составе благородных металлов, а следовательно, и в их возможной нечувствительности к типичным ядам для металлических катализаторов, например к сернистым соединениям. Дальнейшие исследования в этом направлении покажут, в какой степени оправданы эти прогнозы. [2]
Кислотно-основные катализаторы селективны не только в различных реакциях гидрирования, но также и в обратном процессе - - в дегидрировании углеводородов и спиртов. [3]
Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы [425-444] по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкилароматических углеводородов, в частности зтилбензола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью [430, 439, 440], которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод [442], что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. [4]
Кислотно-основные катализаторы, не имеющие в своем составе атомов или ионов переходных металлов, в том числе и благородных, представляют интерес для промышленной реализации, например в процессах селективного гидрирования углеводородов, окисления различных веществ и в др. Преимущества таких катализаторов состоят как раз в отсутствии в их составе благородных металлов, а следовательно, и в их возможной нечувствительности к типичным ядам для металлических катализаторов, например к сернистым соединениям. Дальнейшие исследования в этом направлении покажут, в какой степени оправданы эти прогнозы. [5]
Кислотно-основные катализаторы селективны не только в различных реакциях гидрирования, но также и в обратном процессе - в дегидрировании углеводородов и спиртов. [6]
Для кислотно-основных катализаторов влияние среды сказывается, в частности, на снижении гидратации контакта, а, следовательно, изменении величины функции кислотности твердой фазы. [7]
![]() |
Селективность в реакции изомеризации цие-бугена-2 на сульфатах металлов, нанесенных на сили-кагель ( при предварительной влажной обработке, как функция электроотрицательности иона металла ( аг. [8] |
Для твердых кислотно-основных катализаторов были предложены некоторые переменные величины, которыми можно выразить кислотно-основную силу ионов металлов. В работе [24] приведены данные о селективности сульфатов металлов, нанесенных на силикагель, в реакции изомеризации цис-бутена-2. На рис. 7 показана корреляция, которая наблюдается между селективностью, выражаемой соотношением / иранс-бутен-2: бутен-1 и величинами электроотрицателыюсти xi ионов металлов. [9]
Помимо исследования кислотно-основных катализаторов ИК-спектроскопия широко применяется для изучения катализаторов других типов. Особенно большое число работ в этой области посвящено адсорбции молекулы СО на металлах. Для СО хорошо различимы спектры, относящиеся к терминальной и мостиковой формам адсорбции. [10]
Существенным для подбора гетерогенных кислотно-основных катализаторов является применимость к гетерогенному катализу уравнения Бренстеда. [11]
Специального рассмотрения заслуживают два типа гетерогенных кислотно-основных катализаторов: ионообменные смолы и цеолиты. [12]
Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями ( жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-сс-новной природы гетерслитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [13]
Другая обширная группа реакций ускоряется гомогенными и гетерогенными кислотно-основными катализаторами. Главная сущность кислотного катализа заключается в активирующем действии водорода - протона. В присутствии кислотных катализаторов спирты отщепляют воду и превращаются в непредельные углеводороды - олефи-ны. [14]
Исследование превращений 1-метил - 1 2-эпоксициклопентана на твердых кислотно-основных катализаторах. [15]