Кислотно-основной катализатор
Cтраница 2
Эфиры акриловой кислоты очень плохо полимеризуются под действием кислотно-основных катализаторов. Обычно преобладает присоединение галоидоводорода или апротонной кислоты ( например, 8пС14), и полимеризация не происходит. Основания, особенно первичные и вторичные амины или алкоголяты, присоединяются к эфирам акриловой кислоты, не вызывая полимеризации. [16]
Как особую реакцию олефиновой двойной связи под действием кислотно-основного катализатора следует рассматривать присоединение карбацидных ( СН-ацидных) соединений к а / 3-непредельным карбонильным соединениям по Михаэлю. Эту катализируемую основаниями реакцию мы рассмотрим подробнее при обсуждении сопряженных систем связей ( см. стр. [17]
Следует подчеркнуть, что наряду с далеко идущей аналогией гомогенных и гетерогенных кислотно-основных катализаторов последние, в общем случае, вследствие отсутствия растворителя и объемной жидкой фазы имеют ряд особенностей. [18]
 |
Строение комплекса карбоквн - пептидазь А с дипегтидом Gly-Туг. [19] |
Функционирование системы обеспечивает эффективное участие His-57 в катализе в качестве кислотно-основного катализатора и повышает реакционную способность Ser-195 как нуклеофила. В процессе каталитического акта происходит приближение кислородного атома Ser-195 к карбоксильному углероду атакуемой связи. [20]
На использовании таких молекул в качестве зондов основана методика исследования кислотно-основных катализаторов. [21]
В заключение следует отметить, что, как и в реакциях окисления, кислотно-основные катализаторы окислительного дегидрирования проводят процесс не только в условиях гетерогенного газофазного катализа, но и в жидкой фазе. [22]
В этой области рН отщепление амина и выход сложного эфира возрастают в присутствии общих кислотно-основных катализаторов. Изменение выхода продуктов независимо от скорости гидролиза имидата служит доказательством существования в реакции промежуточного продукта. [23]
Обе стадии переноса протона могут происходить по механизму одного столкновения или по согласованному механизму с участием кислотно-основного катализатора, однако, чтобы процесс начался, необходим какой-нибудь кислотный катализатор. Катализ удается обнаружить по падению каталитической константы водной реакции ( скорость определяющая стадия при высоких значениях рН) ниже бренстедовской прямой, как следовало бы ожидать в случае, если перенос протона с этой слабой кислоты идет с константой скорости, меньшей, чем диффузионный предел. Оценка абсолютных значений констант скорости отдельных стадий этой схемы приводит к разумным величинам, если принять / с А 1010 л / моль - с. Возможно, что катализуемый общими кислотами метоксиаминолиз фенилацетата, где также а - 0 для катализа карбоновыми кислотами [105], идет через такую же скорость определяющую стадию переноса протона. [24]
Менее определенные выводы пока что можно сделать относительно механизма реакций с участием кислорода при протекании нх на кислотно-основных катализаторах. С одной стороны, мы видели, что наличие кислотных и основных центров здесь также влияет на активность и селективность катализатора. Но по крайней мере для основных катализаторов, в частности для оксидов щелочноземельных и редкоземельных элементов, было показано участие анион-радикала Of в реакциях окисления различных веществ. Возможно, что в сложных реакциях окисления механизм процесса несет в себе черты как окислительно-восстановительных, так и кислотно-основных реакций. [25]
Присутствие в одной молекуле каталитически активных основного ( нуклеофильного) и кислотного центров моделирует действие ферментов в качестве общих кислотно-основных катализаторов. [26]
 |
Зависимость константы скорости общего основного катализа от рКа катализатора при рН 7, полученная на основании уравнения [ I ].. [27] |
Из сказанного следует, что ферменты, действующие в кислой среде ( например, кислые прр-теазы), в качестве общих кислотно-основных катализаторов должны использовать функциональные группы со значениями рКа, лежащими в кислотной области. [28]
 |
Зависимость константы скорости общего основного катализа от рКа катализатора при рН 7, полученная на основании уравнения [ I ].. [29] |
Из сказанного следует, что ферменты, действующие в кислой среде ( например, кислые прр-теазы), в качестве общих кислотно-основных катализаторов должны использовать функциональные группы со значениями рКа, лежащими в кислотной области. [30]
Страницы: 1 2 3 4