Cтраница 3
К суспензии прибавляют раствор 8 2 г ( 0 046 моля) хлористого палладия в 20 мл ( 0 24 моля) концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды ( примечание 2), а затем 8 мл ( 0 1 моля) 37 % - ного раствора формальдегида. Суспензию, не прекращая перемешивания, слегка подщелачивают на лакмус 30 % - ным раствором едкого натра, после чего продолжают перемешивание в течение еще 5 мин. Затем катализатор отфильтровывают и промывают на фильтре десять раз водой порциями по 250 мл. После этого воду отсасывают как можно лучше и катализатор сушат ( примечание 11) сперва при комнатной температуре на воздухе, а затем в эксикаторе над едким кали. Сухой катализатор ( 93 - 98 г) сохраняют в герметически закрытом сосуде. [31]
Экспериментальные данные по реакции водородного обмена, обсуждаемые в разделе о реакциях каталитического крекинга, подтверждают теорию карбоний-ионов. Эти опыты, проведенные с помощью дейтерия, были двух типов: по обмену между гидратированным катализатором и углеводородами и по обмену между двумя углеводородами. Протекание реакции водородного обмена при температурах, которые значительно ниже температур крекинга, доказывает, что водородные атомы отщепляются и присоединяются к молекулам углеводородов соответственно механизму с участием карбоний-ионов или радикальному механизму. Более быстрый обмен водородом при наличии в молекуле третичных водородных атомов находится опять-таки в соответствии с требованиями указанных механизмов и особенно с требованиями ионного механизма. Интересные данные по реакциям обмена с изобутаном заслуживают более подробного теоретического обсуждения, хотя в этом случае и использовались гидратированные катализаторы, несколько отличные от обычных сухих катализаторов. [32]
Смесь нагревали до 70, быстро добавляли 10 % - ный раствор соды в количествах, необходимых для полного осаждения, и затем добавляли свежеприготовленную двуокись кремния, полученную взаимодействием жидкого стекла и разбавленной минеральной кислоты. Компоненты быстро перемешивали в течение 1 мин. Предполагали, что функция силиката заключается в стабилизации пасты во время приготовления катализатора и предохранения ее от тиксотропного ожижения. Получавшиеся гранулы сухого катализатора были тверды и имели стекловидный излом. [33]
В толстостенной колбе для гидрирования ( см. рис. 88) емкостью 300 мл суспендируют 2 е животного угля в 100 мл воды. Тубус колбы закрывают резиновой пробкой со вставленной в нее капельной воронкой и при открытом кране воронки пропускают через колбу сильный ток водорода до тех пор, пока выходящий из колбы водород, собранный в пробирку, не начнет спокойно сгорать ровным пламенем. Затем соединяют колбу с уравнительным баллоном, закрывают кран капельной воронки и опускают уравнительный баллон вниз. После обесцвечивания раствора катализатор переносят на пористую пластинку и промывают большим количеством воды, следя за тем, чтобы катализатор все время находился под слоем воды. Когда фильтрат перестает давать реакцию на кислоту, катализатор дважды промывают спиртом и затем абсолютным эфиром. Промытый катализатор вместе с остатком эфира переносят в, вакуум-эксикатор и создают в нем разрежение. Через 24 ч выравнивают давление, впуская азот или двуокись углерода. Совершенно сухой катализатор весьма устойчив и не окисляется на воздухе. [34]
В толстостенной колбе для гидрирования ( см. рис. 88) емкостью 300 мл суспендируют 2 г животного угля в 100 мл воды. Тубус колбы закрывают резиновой пробкой со вставленной в нее капельной воронкой и при открытом кране воронки пропускают через колбу сильный ток водорода до тех пор, пока выходящий из колбы водород, собранный в пробирку, не начнет спокойно сгорать ровным пламенем. Затем соединяют колбу с уравнительным баллоном, закрывают кран капельной воронки и опускают уравнительный баллон вниз. После обесцвечивания раствора катализатор переносят на пористую пластинку и промывают большим количеством воды, следя за тем, чтобы катализатор все время находился под слоем воды. Когда фильтрат перестает давать реакцию на кислоту, катализатор дважды промывают спиртом и затем абсолютным эфиром. Промытый катализатор вместе с остатком эфира переносят в вакуум-эксикатор и создают в нем разрежение. Через 24 ч выравнивают давление, впуская азот или двуокись углерода. Совершенно сухой катализатор весьма устойчив и не окисляется на воздухе. [35]
Сплавы Ni - А1 / 17 / удобны тем, что их можно активировать обработкой натриевой щелочью непосредственно или незадолго до использования с тем, чтобы максимально использовать адсорбированный на Ni водород. Сплавы изготавливаются в виде порошков или гранул. Порошки используют в виде суспензии в реакторах с перемешиванием. Гранулы чаще всего используют в стационарном слое, после активации их поверхности через них пропускают пары вещества вместе с водородом или применяют в вибрирующем слое. Активность катализатора в некоторой степени зависит от метода обработки сплава щелочью. Порошок сплава добавляют в раствор как можно быстрее, не допуская сильного вспенивания. Полученную смесь греют 3 ч при температуре, близкой к точке кипения, добавляя воду для поддержания постоянного объема. После этого промывают катализатор от щелочи, при этом нельзя допускать, чтобы катализатор высох на фильтре. Сухой катализатор пирофорен, и даже влажный катализатор медленно реагирует с кислородом. Желательно, чтобы вода, под которой находится катализатор, была дистиллированной или деминерализованной. [36]
Сплавы Ni - A1 / 17 / удобны тем, что их можно активировать обработкой натриевой щелочью непосредственно или незадолго до использования с тем, чтобы максимально использовать адсорбированный на Ni водород. Сплавы изготавливаются в виде порошков или гранул. Порошки используют в виде суспензии в реакторах с перемешиванием. Гранулы чаще всего используют в стационарном слое, после активации их поверхности через них пропускают пары вещества вместе с водородом или применяют в вибрирующем слое. Активность катализатора в некоторой степени зависит от метода обработки сплава щелочью. Порошок сплава добавляют в раствор как можно быстрее, не допуская сильного вспенивания. Полученную смесь греют 3 ч при температуре, близкой к точке кипения, добавляя воду для поддержания постоянного объема. После этого промывают катализатор от щелочи, при этом нельзя допускать, чтобы катализатор высох на фильтре. Сухой катализатор пирофорен, и даже влажный катализатор медленно реагирует с кислородом. Желательно, чтобы вода, под которой находится катализатор, была дистиллированной или деминерализованной. [37]