Cтраница 1
Катализируемая основаниями перегруппировка 2-бензил 2-фенилтозилгидразина включает промежуточное образова ние нитрена 50 ( см. гл. [1]
Катализируемая тирозингидроксилазой реакция и ее регуляция. [2]
Катализируемая основаниями перегруппировка О-ациллактима I в производное ацилмочевины ( путь б) является нежелательной реакцией, так как приводит к неактивному соединению II. Эта реакция ( О - N-миграция ацильной группы) катализируется не только избытком третичных оснований, катализ вызывается также амиио-компонентом и самим карбодиимидом, которые обладают достаточной основностью для этого. [3]
Катализируемая кислотой изомеризация жзо-метнленцж-лопентаноиа в цнклопентенон. [4]
Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекуляс циклизация эпоксикетоиа. [5]
Катализируемая кислотой этерификация карбоновой с лоты при помощи спирта. [6]
Катализируемая металлами миграция двойных связей внутрь циклических систем с образованием термодинамически устойчивых ароматических соединений ( производных бензола) хорошо известна. Эта реакция, называемая изоароматизацией, может оказаться полезной для синтеза ряда труднодоступных ароматических соединений. Эффективными катализаторами этой реакции могут служить некоторые мелкодиспергированные металлы, однако их использование возможно далеко не во всех случаях, поскольку обычно требует жестких условий ( 200 С и выше), что может вызвать нежелательные побочные реакции, например дезоксигенирование или гидрирование путем переноса водорода от растворителя. Тем не менее доступность и простота использования составляют заметные преимущества гетерогенных катализаторов. Наиболее активным гетерогенным катализатором является палладий; его способность катализировать изоароматизацию часто вызывает затруднения при гидрировании. Платина проявляет лишь слабую активность, в то время как никель Ренея обычно не активен даже при очень высоких температурах. Наиболее часто используют палладий ( 5 - 10 %) на угле в количестве обычно 0 5 % ( по Pd) от массы субстрата. [7]
Катализируемая основанием перегруппировка глюкозы. [8]
![]() |
Реакции иуклеофильного замещения З - бромо-1 - метилтетразола и 5 - 6ромо - 2-метилтетразола. [9] |
Катализируемая основаниями реакция 5-хлоро - 1-фенилтетразола с фенолами приводит к образованию эфиров 26, которые могут затем подвергаться восстановительному расщеплению при взаимодействии с водородом над палладиевым катализатором [41], что служит хорошим методом дезоксигенировния фенолов. [10]
Катализируемая кислотой перегруппировка последней ступени этой схемы аналогична изомеризации других третичных альдегидов. В качестве простейшего примера можно указать, что 2 2-диметилпропаналь ( триметилуксусный альдегид) в присутствии серной кислоты [35] или хлористого алюминия [66] изомеризуется в метилизопропилкетон. [11]
Катализируемая щелочами перегруппировка 1 2-дикетонов называется по главному случаю этой реакции. [12]
Катализируемая кислотой перегруппировка Фриса дает 4-ацилпирокатехины, тогда как фотовариант этой перегруппировки приводит к образованию сравнимых количеств 3 - и 4-ацилпирокатехинов. [13]
Катализируемая кислотами дегидратация 1 3-диолов не является общим методом синтеза оксетанов, поскольку в результате этого обычно образуются продукты перегруппировок и расщепления. [14]
Катализируемая основанием дегидратация протекает через енолят-анион [ схема ( 60) ], однако если R представляет собой первичную или вторичную алкильную группу, могут происходить дальнейшие катализируемые основанием альдольные конденсации. [15]