Cтраница 1
Катализируемые щелочами реакции невозможны для свободных карбо-новых кислот, поскольку последние немедленно будут переходить в карбокси-лат-анион, не проявляющий свойств карбонильного соединения ( см. стр. [1]
Катализируемый кислотой гетеролиз по пути ( б) зависит от способности алкильной или арйльной группы претерпевать 1 2-сдвиг от углерода к кислороду при одновременном отщеплении молекулы воды. [2]
Катализируемый кислотой гидролиз 2Я - азиринов, получаемых фотолизом винилазидов, с образованием а-аминокетонов является полезным дополнением к реакции Небера схема ( 5), поскольку позволяет получать аминокетоны, например ( 19) схема ( 6), которые не всегда доступны с помощью реакции Небера. [3]
Катализируемые основаниями конденсации Кновенагеля, подобно альдольной, по-видимому, проходят через промежуточный карбанион, образующийся при ионизации кислотных реагентов. [4]
Катализируемый кислотой гидролиз сложных эфиров сопровождается обменом атома кислорода воды и атома кислорода сложного эфира. Такой обмен может происходить через тетраэдрический интермедиат, если имеет место конкуренция в отщеплении молекулы воды или молекулы спирта. [5]
Катализируемый кислотами гидролиз сложных эфиров третичных спиртов протекает по другому механизму. [6]
Катализируемые основаниями реакции х некоторых нитрозами-нов находят применение в синтезе. В определенных случаях гидрид натрия вызывает элиминирование HNO с образованием имина [ например, ArNCR2 из ArN ( NO) CHR. [7]
Катализируемый кислотами алкоголиз нитрилов схема ( 105) является хорошо известной альтернативой прямому гидролизу нитрилов, ведущему к карбоновым кислотам ( см. также гл. Ряд примеров этой реакции описан в Organic Syntheses [9], в основном для получения этиловых эфиров. [8]
Катализируемый кислотой гидролиз имидов затруднен и обычно требует продолжительного нагревания при 80 - 100 С. Поэтому промежуточно образующийся амид не выделяют, но гидролизуют дальше до карбоновой кислоты и аммиака или амина. Поскольку скорость реакции растет с увеличением кислотности [8], ее механизм включает, вероятно, атаку воды на протонированный субстрат. Образуются ли в данном случае О - или N-сопряженные кислоты, точно не установлено. [9]
Катализируемые воздухом реакций с акрилонитрилом протекают гладко только с некоторыми органоборанами, что обусловлено, вероятно, полимеризацией субстрата под действием радикалов. Недавно был разработан более удобный метод алкилирования ак-рилонитрила. [10]
Катализируемые кислотами этерификация, гидролиз и омыление протекают как реакции присоединения - элиминирования. [11]
Катализируемый имидазолом гидролиз различных замещенных фениловых эфиров является реакцией первого порядка по концентрации имидазола и эфира. [12]
Катализируемый кислотой гетеролиз по пути ( б) зависит от способности алкильной или арильной группы претерпевать 1 2-сдвиг от углерода к кислороду при одновременном отщеплении молекулы воды. [13]
Катализируемый кислотой гидролиз 2Я - азиринов, получаемых фотолизом винилазидов, с образованием сс-аминокетонов является полезным дополнением к реакции Небера схема ( 5), поскольку позволяет получать аминокетоны, например ( 19) схема ( 6), которые не всегда доступны с помощью реакции Небера. [14]
Катализируемые воздухом реакции с акрилонитрилом протекают гладко только с некоторыми органоборанами, что обусловлено, вероятно, полимеризацией субстрата под действием радикалов. Недавно был разработан более удобный метод алкилирования ак-рилонитрила. [15]