Cтраница 4
В более поздних исследованиях [16] было установлено, что влияние катионов, компенсирующих отрицательный заряд цеолитного каркаса, на степень восстановления катионов никеля наиболее значительно при низких температурах восстановления. Для того чтобы повысить степень восстановления катионов Ni2, достаточно ввести в цеолит другой катион, который преимущественно локализуется в гексагональных призмах. [46]
В солянокислых растворах образуются анионы LCoClJ2 -, которые могут количественно удерживаться на сильно основных анионных смолах, в то время как катионы никеля Ni2 или [ Ni ( H2O) 6 ] 2 переходят в элюент. [47]
Константа устойчивости комплекса Zn ( II) на порядок меньше, чем константы устойчивости комплексов никеля и кобальта, что может быть использовано для удаления следов катионов никеля и кобальта из растворов солей цинка. Особенно перспективно применение непротонированной формы анионита для сорбции и разделения ионов металлов из раствора их комплексов. Сопоставление сорбционных свойств по ионам металлов анионита АН-50 с соответствующими свойствами полиаминных анионитов конденсационного типа I1 - 5 ] показывает, что по этим показателям сколько-нибудь существенного различия нет. Вероятно, преимущества структуры макро-молекулярного каркаса полимеризационного анионита АН-50 по сравнению со структурой поликонденсационных анионитов выявятся при сопоставлении механических свойств анионитов. [48]
После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100 С восстанавливает активность цеолита. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [49]