Катион - редкоземельный элемент
Cтраница 3
В соответствии с корреляционной таблицей наблюдаемый характер расщепления полосы v3 ( Fz) объясняется изменением симметрии от Td до С №, С2 или Сг. Сильное расщепление и сдвиг высокочастотной компоненты вырожденной полосы v3 ( - 2) свидетельствует о значительном взаимодействии молибдат-иона с катионом редкоземельного элемента. С другой стороны, появление интенсивной полосы полносимметричного валентного колебания vx ( A) также подтверждает изменение симметрии молибдат-иона и сильное взаимодействие катион - анион. Положение полос v3 ( Fz) и 1 ( Аг) в спектрах практически мало изменяется в зависимости от типа редкоземельного элемента и щелочного металла. Это позволяет сделать заключение о примерно одинаковом взаимодействии катиона РЗЭ от неодима до эрбия с молибдат-ионом. [31]
Неорганические вещества часто имеют близкие электрофоре-тические свойства, поэтому их разделение в обычных электролитах не дает хороших результатов. Однако образование ионных комплексов часто приводит к изменению электрофоретических свойств центральных ионов, что позволяет провести их разделение. Так, например, согласно данным Джокла [45] и Джокла, Андейча и Майера [47], путем правильного подбора лиганда и рН методом зонного электрофореза в лигандном буферном растворе удалось разделить такие близкие ионы, как катионы редкоземельных элементов. Примеры разделения в лигандных буферных растворах и составы этих растворов приведены в табл. 12.12 и на рис. 12.21. Применяемые лиганды - это анионы неорганических и органических кислот. [32]
До того времени, как эти элементы впервые были разделены ионообменной хроматографией, единственный применимый метод разделения и очистки редкоземельных элементов заключался в утомительном дробном осаждении их, проводимом десятки и даже сотни раз. Хотя предполагалось, что метод осаждения дает чистые соединения редкоземельных элементов, тщательное исследование этих осадков современными физическими аналитическими методами часто показывало, что на самом деле они оказывались относительно загрязненными. Если раствор, содержащий ионы редкоземельных элементов La3, Ce3, Eu3, Gd3, Tb3, Er3, Tm3, Yb3 или Lu3, вводят в ионообменную колонку, все они сначала сорбируются на фазе смолы. Коэффициенты селективности катионов редкоземельных элементов очень близки, так как все они имеют равные заряды ( 3) и почти одинаковые ионные ( сольватированные) радиусы. Поэтому разделить эти катионы элюиро-ванием с колонки раствором обычной соли, такой как хлорид натрия или аммония, невозможно. Вместе с тем, если в элюент добавить цитраты, то эти ионы довольно четко разделяются; цитрат образует с каждым катионом комплексы различной прочности, так что редкоземельные элементы можно элюировать по одному с колонки и собирать в различные приемники. [33]
 |
Алкилирование изобутана этиленом в присутствии различных цеолитных катализаторов ( 80 С, 2 МПа, 1 ч - 1. [34] |
В присутствии некоторых катализаторов алкилирование изобутана этиленом протекает специфически. Известно, что изо-бутан не алкилируется этиленом под действием серной кислоты из-за образования стабильных этилсульфатов. Было исследовано алкилирование изобутана этиленом в присутствии цеолитных катализаторов и найдено, что наибольшей активностью обладают цеолиты типа CaY, содержащие катионы редкоземельных элементов и переходных металлов. Более того, алкилат по составу был сходен с продуктом, образующимся при алкилировании изобутана н-бутиленом: соотношение триметилпентанов к диметилгексанам равнялось 7 1 в случае этилена и 7 8 в случае / бутилена. [35]
Страницы: 1 2 3