Cтраница 2
Эта оценка подтверждается изучением кинетики диспропорциониро-вания третичных алкильных катионов в 96 % - ной серной кислоте. Поскольку скорость должна достигать максимума при такой кислотности, когда концентрации трет-алкильното катиона и алкена равны [5, 7], очевидно, что это значение кислотности превышает кислотность 96 % - ной серной кислоты. [16]
Независимо от способа их генерирования [12] изучение простых алкильных катионов позволило убедительно доказать приведенный выше порядок устойчивости. [17]
В этом же ряду увеличивается и относительная стабильность алкильных катионов ( см. гл. Более высокая стабильность этильного катиона по сравнению с метильным объясняется перекрыванием пустой / 7-орбнтали с ст-орбнталями СН-связей соседней метальной группы. Этот эффект усиливается для отрет-бутильного катиона, где имеются три метальные группы, стабилизирующие положительный заряд карбокатнона за счет делокализации. Такой эффект получил название гиперконъюгации или сверхсопряжения, хотя этот термин неудачен, поскольку по величине эффект гораздо меньше, чем эффект сопряжения кратных связей в 1 3-бутадиене и сопряженных полиенах ( см. гл. [18]
Этот я-комплекс называют локальным, подчеркивая этим, что алкильный катион не может свободно перемещаться в облаке я-электронов бензольного кольца. Он может находиться только в электронном облаке между углеродным атомом, с которым он был первоначально соединен, и смежным углеродом. [19]
Этот л-комплекс называют локальным, подчеркивая этим, что алкильный катион не может свободно перемещаться в облаке я-электронов бензольного кольца. Он может находиться только в электронном облаке между углеродным атомом, с которым он был первоначально соединен, и смежным углеродом. [20]
Простая теория МО не предсказывает существования максимума поглощения для простых алкильных катионов в области выше 220 ммк. [21]
Дальнейший ход процесса - размыкание цикла и присоединение образующегося при этом алкильного катиона к очередной молекуле мономера - не требует пояснений. [22]
SSFg - и FSO / / - SSFf которые обеспечивают образование алкильных катионов из низших парафиновых углеводородов нормального строения, что дает принципиальную возможность замены ациклических олефинов при производстве моторных алкилатов парафинами. [23]
Дальнейший ход процесса - размыкание цикла и присоединение образующегося при этом алкильного катиона к очередной молекуле мономера - не требует пояснений. [24]
Предположение, что энергия переходного состояния, через которое происходит отщепление протона от алкильного катиона, в значительной мере определяется гиперконъюгацией алкильных групп и возникающей двойной связи, дает удовлетворительное объяснение наблюдаемой при таких реакциях ориентации двойной связи. Получающийся продукт является, таким образом, наиболее устойчивым из возможных олефинов. Это и понятно, если допустить, что устойчивость конечных продуктов находит свое отражение в энергетической выгодности соответствующих им переходных состояний, даже если в данном случае структура этих переходных состояний близка к структуре кар-бониевого иона. Возможно, что пространственные факторы также играют известную роль в определении устойчивости конечных продуктов и переходных состояний. [25]
Таким образом, если прото-нированные кетоны могут служить грубой моделью алкилкарбониевых ионов, то алкильные катионы не поглощают в области выше 200 ммк. [26]
Каталитическое алкилирование изо-парафиновых углеводородов олофинами происходит по цепному механизму, предполагающему образование из изопарафина третичного алкильного катиона. [27]
Квантово-химические расчеты, а также ИК - иЯМР - спектры показъшают, что плоская конфигурация алкильных катионов действительно самая выгодная. Согласно расчетам, плоская конфигурация предпочтительна даже для метального катиона, в котором гиперконъюгация невозможна. [28]
Если бы присоединение происходило через свободный карбокатион, то реакция была бы совершенно нестереоселективной, так как алкильные катионы имеют плоское строение. [29]
Из сказанного следует, что основным фактором, регулирующим равновесие катионоидного алкилирования, является концентрация протонов и алкильных катионов в реакционной смеси. [30]