Алкильный катион

Cтраница 3

Набор резонансных структур циклогептатриенильного иона. Атомы водорода не показаны. [31]

Представления, приведенные выше для объяснения влияния алкильных радикалов на их стабильность, можно без особых изменений перенести на алкильные катионы. [32]

Сохранение оптической активности, казалось бы, свидетельствует о существовании гибридного неклассического иона ( типа V), поскольку простой алкильный катион с тригональным атомом углерода С2 имеет плоскость симметрии. Короче говоря, слабое взаимодействие иона карбония с приближающимся ацетатом и удаляющимся брозилатом может привести к механизму SNi с сохранением оптической активности. [33]

Олефины типа изобутена особенно легко полимеризуются по катионному типу, так как, с одной стороны, промежуточно образующиеся третичные алкильные катионы энергетически более выгодны ( см. разд. Степень полимеризации в зависимости от катализатора и температуры бывает различной. Цепь удлиняется с понижением температуры и с повышением чистоты применяемого олефина. [34]

Это согласуется с таким механизмом, в котором в определяющей скорость стадии реакции происходит образование карбокатиона, поскольку стабильность алкильных катионов возрастает в ряду: третичный вторичный первичный ( см. гл. Таким образом, механизм присоединения должен включать промежуточное образование или свободного карбокатиона, что наблюдается очень редко, или интермедиата с карбокатиоиным характером. Последний случай наиболее распространен. [35]

Олефины типа изобутилена особенно легки полимсризуются по кати Онному типу, так как, с одной стороны, промежуточно образующиеся третичные алкильные катионы явля ются энергетически наиболее выгодными ( см. разд. [36]

ЯМР-спектр трициклопропилме-танола в СС14 и трициклопропилметильного катиона в CF3COOH при - 30. [37]

Поглощение циклопропилметильного катиона имеет большую интенсивность, чем поглощение тртг-алкильного катиона, независимо от того, обусловлено ли это малоинтенсивное поглощение растворов третичных алкильных катионов ( е500) [2] самими катионами или же примесью алкенильных катионов. [38]

Определение константы равновесия для превращения mpe / n - бутильного катиона в 2-метилпропен особенно важно, так как этот ион является прототипом всех третичных алкильных катионов. [39]

Легкость электролитической диссоциации галоидного бензила ( сравнительно с галоидными алкилами) объясняется большей стабильностью ( более низким энергетическим уровнем) бензильного катиона сравнительно с алкильными катионами. Однако когда хлористый бензил гид-ролизуется по механизмух5 2, он также реагирует быстрее, чем галоидные алкилы. [40]

Легкость электролитической диссоциации галоидного бензила ( сравнительно с галоидными алкилами) объясняется большей стабильностью ( более низким энергетическим уровнем) бензильного катиона сравнительно с алкильными катионами. Менее понятно, что в ряде растворителей хлористый бензил, гидролизуясь по механизму SN2, реагирует быстрее, чем галоидные алкилы. [41]

Отсюда был сделан вывод, что устойчивость алкильных анионов убывает в ряду RCH - R2CH - R3C -, т.е. в порядке, обратном изменению устойчивости алкильных катионов. Так, в то время как метиллитий ( и фениллитий) устойчивы в эфирном растворе, / ирети-бутиллитий быстро разлагает эфир. [42]

Отсюда был сделан вывод, что устойчивость алкильных анионов убывает в ряду RCHa - R2CH - R3C -, т.е. в порядке, обратном изменению устойчивости алкильных катионов. Так, в то время как метиллитий ( и фениллитий) устойчивы в эфирном растворе, тгерет-бутиллитий быстро разлагает эфир. [43]

На устойчивость карбкатионов оказывают влияние также среда и температура. В частности, алкильные катионы неустойчивы в растворах сильных кислот ( Н28О4), однако в суперкислых средах многие из них могут сохраняться длительное время. При этом с понижением температуры устойчивость карбкатионов растет. [44]

Третичные галоидные алкилы легче, чем вторичные, вступают в реакции по механизму SN. Это объясняется большей энергетической выгодностью третичных алкильных катионов, поскольку положительный заряд в них погашается большим числом алкильных групп за счет положительного индуктивного эффекта последних ( см. стр. [45]

Страницы: 1 2 3 4