Cтраница 4
На рис. 96 представлен наиболее яркий пример обратной последовательности для катионов, наблюдающейся в случае гидроокисей, когда кривые для разных катионов сильно отличаются друг от друга. Наибольшим коэффициентом активности обладает гидроокись цезия, наименьшим - гидроокись лития. Эта последовательность прямо противоположна той, которая наблюдается для хлоридов, бромидов и иодидов. Такой эффект можно частично объяснить взаимодействием ионов и образованием ионных пар. Согласно теории ассоциации ионов Бьеррума ( гл. III, § 7), 1 1-элек-тролиты считаются сильными, если расстояние сближения ионов больше или равно 3 5 А. Приведенные на рис. 96 значения у, согласуются со средними расстояниями сближения ионов: 3; 3 5; 4 и 4 2 А соответственно для гидроокисей лития, натрия, калия и цезия. Согласно теории Бьеррума, все указанные гидроокиси являются сильными электролитами, хотя в случае гидроокиси лития может происходитх некоторая ассоциация ионов. Эти результаты согласуются с выводами, сделанными на основании измерений электропроводности. Примерно такие же результаты наблюдаются и в случае ацетатов, хотя для ацетатов расхождение кривых не столь велико. [46]
Благодаря различиям в размерах катионов в структуре и геометрии их гидратных оболочек архитектура блоков зародышей кристаллов, которые могут образовываться вокруг разных катионов, должна быть различной. Этим можно, например, объяснить, почему цеолиты с кубоокта-эдрическими блоками ( А, X, содалит) не кристаллизуются из калиевых гелей, а цеолиты, структуры которых построены из канкринитовых блоков ( эрионит, оффретит, L) не образуются в натриевых гелях. [47]
Результаты анализа спектров ЭПР иона Мп2 при адсорбции воды полностью подтверждают изложенную выше концепцию о распределении воды в цеолитах с разными катионами. [48]