Cтраница 2
В стеклянных волокнах щелочные катионы могут мигрировать через очень тонкий слой, всего в нескол ько молекул толщиной и миграция может происходить при более низких температурах, чем в случае массивных образцов стекла. Естественно, что миграция щелочных катионов на поверхность стеклянных волокон приводит к значительному снижению их физико-механических свойств, особенно в условиях повышенной влажности. Семенова и Н. М. Чиркова [130] установлено, что стекла не обнаруживают электропроводности в парах дистиллированной воды, но в присутствии даже ничтожных количеств щелочей или кислот выявляется заметная электропроводность, которая увеличивается с ростом давления паров воды. Поверхностная электропроводность стекол начинает изменяться уже выше 50 % - ной относительной влажности воздуха и даже для стеклянных волокон алюмоборокальциевосиликатного ( бесщелочного) состава влияние высокой влажности приводит к значительному снижению их диэлектрических характеристик. Что же касается стеклянных волокон щелочного состава, то наряду с редким снижением диэлектрических свойств в условиях высокой влажности происходит фактически разрушение поверхности тонких волокон. [16]
В последнем случае щелочные катионы, располагающиеся в пустотах кремнекислородной сетки стекла, замещаются на несравнимо меньшие по размерам протоны из раствора, благодаря чему в стекле освобождаются пустоты, доступные для адсорбции малых молекул. [17]
Установлено, что щелочные катионы можно удалять из кремнеземистых стекловидных поверхностей, после чего такая поверхность приобретает пористую структуру. Молекулы аппрета, хемо-сорбированные окисью кремния, должны сохраняться. Если при повышении рН раствора происходит дальнейший гидролиз поверхности окиси кремния, то возможен также гидролиз силоксановых связей между молекулами аппрета или между ними и поверхностью субстрата. [18]
Как и для щелочных катионов, с увеличением радиуса щелочноземельных катлонов растет их поляризуемость и диамагнитная восприимчивость, что должно приводить к увеличению вклада дисперсионных взаимодействий в общую энергию адсорбции. [19]
Методом ступенчатого замещения щелочных катионов ионами NH4 с последующим прокаливанием получен цеолит HKL, содержащий 2 6 % К-О при неизменном содержании алюминия. [20]
Непосредственное взаимодействие трех щелочных катионов в содалитовой ячейке ионного кристалла энергетически невыгодно, так как эти ионы будут отталкиваться друг от друга. Поэтому окклюзия молекулы соли типа, например, NaCl компенсирует прямое взаимодействие катион - катион путем дополнительного взаимодействия между щелочными катионами и анионом-гостем, находящимся в центре содалитовой ячейки. Вновь введенный катион может легко занимать незаполненные места локализации катионов. Возникающее при введении гостевого катиона соли отталкивание катион - катион компенсируется стабилизующим действием гостевого хлор-аниона путем обеспечения координации, близкой к тетраэдрической ( к. [21]
С уменьшением содержания щелочных катионов возрастает крекирующая способность цеолитов. [22]
Поэтому для адсорбции щелочных катионов имеет Значение гидратационное число, которое характеризуется согласно измерениям электролитического переноса, выполненным Ризенфельдом и Рейнхолдом4, порядком чисел, показанным в табл. Ш ( ср. [23]
![]() |
ИК-сцектры пиридина, адсорбированного цеолитом CaY, предварительно вакуумированным при 500 и 600 С. [24] |
Термообработка цеолитов со щелочными катионами не вызывает подобных изменений в спектрах. [25]
Сравнение спектров отравленного щелочными катионами и неотравленного образцов показало, что обработка катализатора не приводит к замещению поверхностных гидроксильных групп. [26]
![]() |
Значения энергий смешения для некоторых стеклообразных систем. [27] |
Вследствие ненаправленности ионных связей щелочной катион стекла связан со всеми кислородными ионами данного полиэдра и прочность его закрепления в занимаемой им полости определяется способностью взаимодействовать с окружающими ионами кислорода. Сила связи щелочного иона с каждым отдельным ионом кислорода зависит от степени поляризации электронных оболочек кислородных ионов. Электронные оболочки мостикового кислорода очень сильно поляризованы двумя ионами кремния, и связь щелочного иона с ними незначительна. Немостиковый кислородный ион может дополнительно поляризоваться щелочным катионом. Таким образом, от количества немости-ковых кислородных ионов, определяемого количеством подвижных носителей, зависит скорость перемещения катионов. [28]
Таким образом, замена щелочных катионов в цеолитах типа А на щелочноземельные резко изменяет свойства наблюдаемых после облучения парамагнитных центров, причем идентичность спектра ЭПР центров в цеолите СаА после облучения и после адсорбции окиси или двуокиси азота однозначно свидетельствует о том, что в обоих случаях образуются электронные центры. [29]
В спектрах цеолитов со щелочными катионами иногда обнаруживаются гидроксильные группы, хотя, по всей вероятности, образцы, в которых нет дефицита катионов, структурных ОН-групп не содержат. Существование ОН-групп в некоторых цеолитах со щелочными катионами скорее всего связано с декатионированными участками, возникающими из-за гидролиза отдельных фрагментов каркаса, наличия примесей многозарядных катионов и включений небольших количеств посторонних соединений кремнезема. Единственными гидроксильными группами / присутствия которых можно было бы ожидать, исходя из структурных соображений, являются ОН-группы с полосой поглощения при 3740 см 1, расположенные на внешней поверхности кристаллитов. Справедливость такого предположения подтверждают данные Хэбгуда [28], который установил, что после отмывки водой или обработки разбавленной соляной кислотой натриевой формы цеолита X в его спектре появляются полосы структурных гидроксильных групп. [30]