Cтраница 1
Третичный катион реагирует с хлорид-ионом с образованием 2-хлор - 2-метилбутана. [1]
Третичный катион претерпевает затем 1 2-гидридный сдвиг с образованием после отщепления протона альдегида. [2]
![]() |
Профиль поверхности энергии Гиббса равновесной изомеризации 2 2 4-триметил - 2-пентил-катиона в 2 3 4-триметил - 2 пентил-катион. [3] |
Изомерное превращение третичного катиона в менее стабильный вторичный со смещением водорода требует значительно большей энергии активации. [4]
Увеличение стабильности третичного катиона приводит к меньшению роли аи химерного содействия, как, например, в слуае содьво. [5]
Реакция включает гидридный перенос с образованием более устойчивого третичного катиона. [6]
Разрыв протекает легче, если R является третичным катионом, труднее, если он вторичный, и еще труднее, если он первичный. Исходный радикал может претерпеть многочисленные изомеризации, пока R не станет третичным и легче оторвется. Поэтому в каталитическом крекинге образуются предпочтительно изоал-каны. [7]
![]() |
Масс-спектр 2 2 4-триметилпентана. [8] |
Такой результат не может быть объяснен только выгодностью образования третичного катиона, поскольку, как уже упоминалось, третичный катион возникает и при другом направлении фрагментации [ путь ( 5) ], и разница в легкости образования метильного [ путь ( 5) ] и изобутильного [ путь () ] радикалов не столь уж велика, чтобы практически исключить одно из возможных направлений фрагментации. [9]
![]() |
Масс-спектр 2 2 4-триметилпентана. [10] |
Такой результат не может быть объяснен только выгодностью образования третичного катиона, поскольку, как уже упоминалось, третичный катион возникает и при другом направлении фрагментации [ путь ( 5) ], и разница в легкости образования метильного [ путь ( 5) ] и изобутильного [ путь ( 8) 1 радикалов не столь уж велика, чтобы практически исключить одно из возможных направлений фрагментации. [11]
Гелук и Шлатманн получили доказательства, подтверждающие и обратную изомеризацию третичного катиона во вторичный. [12]
Из них более вероятным является путь ( 5), так как он ведет к образованию третичного катиона. Однако распад по этому направлению протекает лишь в незначительной степени, о чем свидетельствует малая интенсивность пика. Потери изопропильной ( - 43) и пентильной ( - 71) групп [ пути ( 9) и ( 10) - не наблюдаются, по-видимому, потому, что соответствующая фрагментация не приводит к образованию третичных катионов, как в других случаях. [13]
Из них более вероятным является путь ( 5), так как он ведет к образованию третичного катиона. Однако распад по этому направлению протекает лишь в незначительной степени, о чем свидетельствует малая интенсивность пика. Потери изопропильной ( - 43) и пентильной ( - 71) групп [ пути ( 9) и ( JO) ] не наблюдаются, по-видимому, потому, что соответствующая фрагментация не приводит к образованию третичных катионов, как в других случаях. [14]
Такой результат не может быть объяснен только выгодностью образования третичного катиона, поскольку, как уже упоминалось, третичный катион возникает и при другом направлении фрагментации [ путь ( 5) ], и разница в легкости образования метильного [ путь ( 5) ] и изобутильного [ путь ( 8) 1 радикалов не столь уж велика, чтобы практически исключить одно из возможных направлений фрагментации. [15]