Амилбензол

Cтраница 3

На конце вводной трубки должен быть фильтр из стекла, с очень крупными порами; это необходимо для того, чтобы обеспечить достаточную скорость реакции. Можно применять также трубку, заканчивающуюся шариком, в котором сделано много отверстий; однако в этом случае продолжительность реакции будет большей. Если трубка для ввода газа забьется, то ее можно быстро прочистить; для этого трубку вынимают из реакционной колбы и погружают в теплый крезол, растворяющий полигексаметилевмочевину, которая может образоваться. После этого трубку ополаскивают амилбензолом или тетралином и снова присоединяют к реакционной колбе. [31]

В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, вносят 20 г хлористого алюминия, прибавляют 100 мл сероуглерода и при охлаждении льдом и помешивании начинают из капельной воронки прибавлять по каплям смесь из 15 г к-амилбензола и 10 5 г хлористого ацетила. Сразу после внесения этой смеси, не обращая внимания на продолжающееся выделение соляной кислоты, выливают образовавшийся прозрачный желтый раствор на смесь льда и крепкой соляной кислоты; обрабатывают эфиром до тех пор, пока маслянистый слой не станет легче воды, промывают водой до нейтральной реакции и тогда высушивают хлористым кальцием. Затем отгоняют смесь растворителей и остаток фракционируют. При опытах, когда реакционная смесь после прибавки смеси амилбензола и хлористого ацетила оставлялась стоять на некоторое время, выходы значительно уменьшились. [32]

На основании этих наблюдений они пришли к заключению, что хлористый алюминий является эффективным катализатором этой реакции, что и подтвердилось при изучении действия хлористого алюминия на хлористый амил. Реакция начиналась легко и протекала с выделением хлористого водорода и образованием амилена и смеси других углеводородов. Исследование смеси показало, что она едва ли состоит только из полимеризованного амилена, и навело на мысль, что под влиянием хлористого алюминия хлористый амил, вероятно, конденсируется с амиленом или другим углеводородом. Такое предположение заставило провести контрольную конденсацию, которая показала, что хлористый амил действительно легко реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия как катализатора с образованием амилбензола. Тем самым был открыт широко применимый синтетический метод общего характера, так как Фридель и Крафтс, а позднее другие исследователи нашли, что почти любой бромистый или хлористый алкил может конденсироваться в присутствии катализатора с ароматическими углеводородами, образуя углеводороды смешанного типа. [33]

Ими было замечено, что вначале даже при нагревании наблюдаются лишь незначительные изменения, но после некоторого индукционного периода начинается интенсивная реакция с выделением хлористого водорода, которая становится особенно энергичной всякий раз, когда образуется значительное количество хлористого алюминия. На основании этих наблюдений они пришли к заключению, что хлористый алюминий является эффективным катализатором этой реакции, что и подтвердилось при изучении действия хлористого алюминия на хлористый амил. Реакция начиналась легко и протекала с выделением хлористого водорода и образованием амилена и смеси других углеводородов. Исследование смеси показало, что она едва ли состоит только из полимеризованного амилена, и навело на мысль, что под влиянием хлористого алюминия хлористый амил, вероятно, конденсируется с амиленом или другим углеводородом. Такое предположение заставило провести контрольную конденсацию, которая показала, что хлористый амил действительно легко реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия как катализатора с образованием амилбензола. Тем самым был открыт широко применимый синтетический метод общего характера, так как Фридель и Крафтс, а позднее другие исследователи нашли, что почти любой бромистый или хлористый алкил может конденсироваться в присутствии катализатора с ароматическими углеводородами, образуя углеводороды смешанного типа. [34]

Хроматограмма разделения смеси 1 2 3 4-тетраметилбензола и н-бутилбензола ( высота колонки 7 9 м, растворитель изо-пропанол. [35]

Значительные трудности возникают при хроматографическом разделении ароматических углеводородов одного гомологического ряда в соответствии с числом и структурой алкильных радикалов. Россини, Мэйр и Стрейф [1 ] пытались хроматогра-фически разделить смесь - бутил-бензола и 1 2 3 4-тетраметилбензола. Данные, приведенные на рис. 25, показывают, что количественного разделения этих углеводородов получить не удается, однако адсорби-руемость н-бутилбензола несколько ниже, чем 1 2 3 4-тетраметилбензола. В соответствии с этим при разделении первая фракция фильтрата со - стоит практически из чистого к-бу-тилбензола, а последующие представляют собой не поддающуюся разделению смесь обоих компонентов. Аналогичные результаты, как видно из табл. 20, были получены при хроматермографическом разделении на силикагеле смеси о-ксилола и изопропилбевзола. Однако хроматер-мографическим методом удается полностью разделить смеси других гомологов бензола, например этилбензола и о-ксилола, изопропил-бензола и w - амилбензола, этилбензола и изопропилбензола, а также смесь нафталина и а-метилнафталина. [36]

Страницы: 1 2 3