Cтраница 4
Это обстоятельство будет особенно заметно при исследовании влияния растворителя на карбоксильные катиониты или при исследовании влиянии растворителя на конс. [46]
Однако существуют иониты и ионообменные системы, для которых целесообразно описание равновесия с учетом двух состояний резинатов. Прежде всего к ним относятся слабые катиониты и аниониты, в частности карбоксильные катиониты. Как уже было показано в предыдущих разделах этой главы, обменная емкость карбоксильных катионитов зависит от рН внешнего раствора. Следовательно, лишь часть ионогенных групп способна замещаться противоионами, находящимися в растворе. Это подтверждается, в частности, динамическими ( колоночными) экспериментами. При фильтровании через карбоксильный катионит в водородной форме раствора электролита с определенным значением рН происходит замещение лишь части атомов водорода карбоксильных групп на вводимый катион в полном соответствии с данными, полученными при определении обменной емкости методом потенциометрического титрования в растворе той же ионной силы с основанием того же противоиона. Если рассматривать два типа противоионов, основания которых дают один и тот же вид кривых титрования, то обмен этих ионов можно считать эквивалентным ионным обменом на ионизированных ионогенных группах, концентрация ( количество) которых определена обменной емкостью и зависит от ионной силы раствора. [47]
Следует отметить, что ДОЕ при поглощении указанных катионов резко возрастает. Особой избирательностью к поглощению иооов Fe3, Cr3, Со2 и Ni2 отличаются карбоксильные катиониты. Степень очистки настолько высока, что обычные химические методы анализа здесь не пригодны. Поэтому для определения примесей катионов в фильтрате применяли амальгамный и радиометрический методы анализа. [49]
![]() |
Качество обработанной воды для системы с одним смешанным слоем. сильнокислые - сильноосновные обменные смолы. [50] |
Одним из наиболее важных факторов, влияющих на успешную работу деионизационных установок, является устойчивость смолы. Исследоваяия показали, что катиониты, полученные при сульфировании сополимеров стирола с дивинилбензолом, и акриловые карбоксильные катиониты на практике в большинстве случаев являются устойчивыми. В присутствии окислителей при повышенной температуре срок службы смолы сокращается за счет разрушения углеводородных радикалов. Установлено, чтс потери катионов за счет истирания в деионизационных системах составляют 3 - 5 / о в год. [51]
По аналогии со свойствами термопластичных полимеров метакриловой кислоты можно полагать, что сшитые сополимеры устойчивы также и к действию окислителей. Таким образом, монофункциональные карбоксильные катиониты должны обладать значительно лучшей сопротивляемостью к агрессивным средам, чем карбоксильные катиониты фенолаль-дегидного типа. [52]
Склонность к обмену у ионитов с различной величиной ионизации зависит от рН среды. Карбоксильные катиониты диссоциированы в меньшей степени и проявляют способность к обмену преимущественно в нейтральной или слабощелочной среде. Отдельные слабокислотные катиониты и слабоосновные аниониты проявляют ионообменные свойства только соответственно в щелочном и кислом растворах. [53]
Использование в подобных термодинамических расчетах известных из литературы онстаит стабильности Кц комплексов, моделирующих образующиеся в фазе смолы сорбционные комплексы, во многих случаях может оказаться неправомочным. Так, Стоксом и Уолтоном [58] было показано, что сорбция на сульфокислотных катионитах практически не сказывается на стабильности комплексов аммиака с ионами металлов. Напротив, карбоксильные катиониты значительно снижают их стабильность [58, 59] - для комплексов меди с аминами константы стабильности снижаются примерно в 20 раз. [54]