Cтраница 1
Альдиты с симметрией 2 имеют эквивалентные оксиметильные группы. [1]
Альдиты с симметрией Cs имеют энантиотогмые оксиметильные группы. [2]
Альдиты встречаются в природе в основном в растениях. Глицерин ( 1 2 3-тригидроксипропан) входит в состав липидов и, следовательно, широко распространен в природе. D-Глюцит содержится в плодах растений семейств Rosaceae, Pyrus, Sorbus, Photinia, Grataegus, Pyracantha и Cotoneaster. D-Маннит часто встречается в растениях и морских водорослях в свободной или связанной форме. Некоторые злаки содержат большие количества D-ман-нита ( 30 - 90 %), который путем кристаллизации легко может быть выделен в чистом виде. [3]
Обнаружение альдитов периодатом и реактивом Шиффа позволяет отличить глицерин, окрашивающийся приблизительно через 5 мин после опрыскивания в темно-красный цвет, от ангидрорибита, который дает ярко-синее окрашивание только через 30 мин после опрыскивания. Реактив Шиффа также позволяет различать монофосфаты глицерина и рибита, поскольку 3-фосфат рибита окрашивается в характерный ярко-желтый цвет [34], в то время как остальные фосфаты окрашиваются в пурпурный и синий цвета. В глицеринтейхоевых кислотах, имеющих структуру типа 1, при расщеплении фосфодиэфирной связи в результате промежуточного образования циклофосфатов фосфатные группы могут оказаться на любом из соседних остатков глицерина. В итоге, как видно из приведенных в табл. 24.1 данных, образуется смесь фосфатов. Во всех исследованных таким образом глицеринтейхоевых кислотах типа 2 фосфатные группы этирифицируют первичные гидроксильные группы и глицерина и сахара, поэтому расщепление проходит преимущественно через промежуточное образование глице-рипциклофосфата и приводит к фосфату глицерина; в гидролизате присутствуют лишь незначительные количества фосфата сахара и незамещенного глицерина. [4]
Взаимодействие альдитов и других ациклических производных с кетонами приводит в основном к ацегалям вицинальных трео-диольных или терминальных диольных групп. При образовании ацеталей из а-грео-диолов получается 1 3-диоксолан с транс-расположением заместителей, тогда как из а-эрмгро-диолов должны образовываться ацетали с цнс-конфигурацией этих заместителей. Так, D-глюцит ( 141) и D-маннит, содержащие 3 4-ту. [5]
Поскольку некоторые альдиты представляют промышленный интерес, восстановление альдоз в больших количествах проводят либо каталитическим гидрированием, либо электролитически в щелочной среде. В последнем случае еще до восстановления наблюдается значительная эпимеризация альдоз и обычно получается смесь альдитов. [6]
ГЖХ ацетатов альдитов представляет собой эффективный и точный метод определения содержания альдоз в биологических материалах. Несмотря на то что пригодность метода для количественного анализа была доказана, он ле находил широкого применения из-за сложности подготовки колонки; кроме того, не удавалось разделить D-ГЛЮЦИТ и галактит. [7]
ГЖХ частично метилированных альдитов в виде их ацетатов. [8]
Все сахара и альдиты, исследованные в лаборатории автора, удалось количественно разделить либо на анионите в сульфатной форме, либо на катионите - в литиевой. Для большинства смесей достаточно однократного разделения на любой из этих смол. В табл. 9.1 - 9.4 приведены коэффициенты распределения ряда свободных Сахаров, альди - - тов и некоторых производных Сахаров. [9]
Если сахара и альдиты полностью разделяются, схему анализа можно упростить. В этом случае все вещества определяют периодат-формальдегидным методом. Окисление проводят при рН 7 в фосфатном буферном растворе. Остальные условия анализа остаются прежними. [10]
Образование ацеталей ациклических соединений, например альдитов, управляется несколько иными факторами, но реакция с альдегидами приводит преимущественно к 1 3-диоксановым циклам, а с кетонами - к 1 3-диоксолановым циклам. [11]
ДНФ быстро и количественно реагирует с альдитами и миоино-зитом с образованием 2 4-динитрофениловых эфиров - кристаллических веществ, имеющих четкие и характеристичные точки плавления. [12]
Полезно рассмотреть взаимосвязь между альдоза-ми и альдитами с точки зрения свойств симметрии последних. [13]
Количественный анализ смесей моносахаридов, дисахаридов и альдитов при помощи ГХХ их триметилсилиловых производных. [14]
Простейшим примером фрагментации молекулярных ионов углеводов может служить фрагментация производных альдитов. В масс-спектрах ацетатов [21], метиловых эфиров [22] и трифторацетатов [23] альдитов присутствуют пики первичных фрагментов, соответствующих всем возможным направлениям распада углеродной цепи соединения. [15]